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Chemisehes Grleichgewicht 



besser bekannten Verbindungsgruppen wurde 

 wesentlich erweitert. Verbindungen wie die 

 Jodchloride, die Oxyde der Edelmetalle 

 u. a. m. wurden clurch das Studium der 

 Schmelz- und Dissoziationserscheinungen teils 

 erst entdeckt, teils einwandfrei als chemische 

 Verbindungen festgestellt. 



Hierbefhat sich auch allmahlich 'gezeigt, 

 daB im Sinne der Gleichgewichtslehre ein 

 Unterschied zwischen ,,Molekulverbindungen" 

 und anderen Verbindungen niclit zu erkennen 

 ist. Das gilt sowohl fur die Erscheinungen 

 beim Schmelzen als auch flir das Verhalten 

 bei Dissoziation in der Gasphase. Es bedarf 

 kaum des Hinweises, daB diese Erkenntnis 

 nicht verfehlen konnte, ihre Kiickwirkung 

 auf die valenz- und strukturtheoretischen 

 Anschauungen zu auBern. Es macht sich das 

 Bestreben geltend, den Kahmen dieser An- 

 schauungen zu erweitern, eine i miner groBere 

 Zahl von friiher als Molekiilverbindungen 

 betrachteten Stoffen darin aufzunehmen 

 (vgl. den Artikel ,,Valenzlehre"). 



Die Bedetitung der Lehre von den hetero- 

 genen Gleichgewichten fur die Stochio- 

 inetrie hat ihren Ausdruck in der von F. 

 Wald aufgestellten Definition des chemi- 

 schen Individuums gefunden, welche diesen 

 Begriff ohne Benutzung der Atomhypothese 

 nur aus den Gleichgewichtserscheinungen 

 ableitet. 



Diese Definition griindet sich auf die 

 Tatsache, daB, wahrend eine Losung, gleich- 

 giiltig ob fest, fliissig oder gasformig, ihre 

 dem Gleichgewicht entsprechende Zusammen- 

 setzung mit den Gleichgewichtsbedingungen 

 (Druck, Temperatur, Zusammensetzung der 

 iibrigen Phasen) stetig andert, eine aus einem 

 Stoff bestehende Phase dies nicht tut, oder 

 daB man vielmehr umgekehrt eine solche 

 Phase konstanter Zusammensetzung als 

 ,,reinen Stoff" bezeichnet. 



Ein anderes Anwendungsgebiet hat sich 

 der Gleichgewichtslehre in der Feststellung 

 der giinstigsten bezw. allein moglichen Be- 

 dingungen fiir die Entstehung oder Her- 

 steUung einzelner Stoffe geboten. 



Es ist klar, daB die Erkenntnis des 

 Stabilitatsgebietes eines Stoffes, bezw. einer 

 Form, fiir die Moglichkeit der Gewinnung 

 von entscheidender Bedeutung ist (vgl. 

 auch oben S. 488). So sind z. B. die Sub- 

 haloide des Calciums CaCl, CaF, CaJ im 

 Gegensatz zu dem Silbersubfluorid (s. oben 

 S. 492) nur bei holier Temperatur bestandig, 

 wahrend sie unterhalb der betreffenden 

 Umwandlungstemperaturen in metallisches 

 Calcium und das normale Haloid zerfallen. 

 Vuf Grund dieser Erkenntnis konnten 

 \Vuliler und Kodewald diese Subhaloide 



gewinnen, indem sie die betreffeuden Haloide 

 mit nietallischem Calcium auf hohe Tem- 

 peratur erhitzten und abschreckten. 



Handelt es sich bei heterogenen 

 Gleichgewichten urn die Moglichkeit des 

 Entsteheus der gesuchten Stoffe, so bei 

 homogenen Gleichgewichten um die giin- 

 stigsten Bedingungen, d. h. die Bedingungen 

 flir die beste ,,Ausbeute". Diese Frage spielt 

 naturgemafi besonders bei solchen Stoffen eine 

 wichtige Rolle, welche technisch im groBen 

 gewonnen werden. 



15)3) Anwendungen in der Technik. 

 Aus der Anwendung des Massenwirkungsge- 

 setzes auf den Deacon prozeB geht z. B. hervor 

 (s. oben S. 483), daB es bei gegebener Tempe- 

 ratur verhaltnismaBig wenig niitzt, die Sauer- 

 stoffkonzentration zu erhohen, denn wie aus 



C 2 H,O C 2 CU 



der Formel P4 - ~^ - = K hervorgeht, 



-' HCl Co 2 



wachst die Chlorkonzentration nur mit der 

 Wurzel aus der Sauerstoffkonzentration. 

 Aus der Abhangigkeit der Gleichgewichts- 

 konstante von der Temperatur ergibt sicli, 

 daB die Ausbeute um so giinstiger ist, je 

 tiefer die Temperatur ist. Hier wird jedoch 

 durch die mit sinkender Temperatur abneh- 

 mende Reaktionsgeschwindigkeit eine Grenze 

 gesetzt. Die Giite des verwendeten Kataly- 

 sators ist also von groBer Bedeutung. 



Aehnlich liegen die Verhaltnisse bei der 

 Bildung des Schwefeltrioxyds aus Schwefel- 

 dioxyd und Sauerstoff, welche dem wichtigen 

 Kontaktschwefelsaureverfahren zu- 

 grunde h'egt (vgl. den Artikel ,,Schwef el"). 

 Bei diesemVerfahren wird das imwesentlichen 

 aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefeldioxyd 

 bestehende ,,Rostgas" iiber erhitzte feste 

 Korper, ,,Kontaktkorper", geleitet, welche 

 die Eigenschaft haben, die Oxydation des 

 Schwefeldioxyds zu beschleunigen. Das 

 Gleichgewicht 2S0 2 +0,=2S0 3 wird durch 

 Temperaturerhohung stark nach links ver- 

 schoben, denn bei der Oxydation eines Mols 

 S0 2 werden 22000 cal. frei. Es ist daher 

 wiinschenswert, die Temperatur tief zu halten. 

 Da aber andererseits die Geschwindigkeit 

 nicht zu klein sein darf, weil sich sonst 

 beim Ueberleiten iiber die Kontaktkorper 

 das Gleichgewicht nicht einstellt, ist es wich- 

 tig, die Abhangigkeit des Gleichgewichts 

 von der Temperatur genau zu kennen. Es 

 ist ja offenbar fiir den praktischen Erfolg 

 gliMchgtiltig, ob das Gleichgewicht bei 99,90/ 

 oder bei 99,99% S0 2 liegt, wenn auch die 

 Gleichgewichtskonstante in letzterem Falle 

 etwa hundertmal so groB ist als in ersterem 

 (vgl. die Formel fiir das ganz analoge Knallgas- 

 gleichgewicht S. 482). Dagegen ist es vom 

 praktischen Standpunkt aus ein sehr groBer 

 Unterschied, ob das Gleichgewicht bei 90% 



