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oder bei 80% S0 3 liegt, obwohl der Unter- 

 schied in den Gleichgewichtskonstanten hier 

 relativ gering 1st. Das Gleichgewicht wurde 

 von Bode n stein sehr genau untersucht. 

 Aus den erhaltenen Daten ergibt sich nun, 

 daB die Dissoziation des Schwefeltrioxyds 

 unter den technisch iiblichen Konzentrations- 

 bedingungen erst gegen 500 Betrage erreicht, 

 die praktisch in Betracht kommen. Oberhalb 

 500 aber kommt man bald aus dem prak- 

 tisch brauchbaren Gebiet der Gleichgewichts- 

 lagen heraus. wie folgende Berechnung 

 (nach Haber) zeigt, welcher ein Rostgas 

 von 70% S0 2 , 10,4% 2 , 82,6% N 2 zugrunde 

 gelegt ist. 



Temperaturen 

 434 

 550 

 645 



Maximale Ausbeute 



99% 

 85o/ 

 60% 



Der einzige Kontaktkorper nun, welcher 

 gestattet, bei Temperaturen nnter 500 

 zu arbeiten, ist das Platin, bezw. mit fein 

 verteiltem Platin bedeckte Korper. Es sind 

 zwar sehr viele Stoffe bekannt, welche die 

 Oxydation des Schwefeldioxyds stark be- 

 schleunigen, sie konnen aber mit dem Platin 

 nicht konkurrieren, weil sie eben dazu 

 zwingen, bei hoheren Temperaturen und daher 

 mit schlechteren Ausbeuten zu arbeiten. 



Weit ungiinstiger liegt das Gleichgewicht 

 3H 2 +N 2 ^2NH 3 . Einerseits ist hier die 

 Reaktionsgeschwindigkeit entsprechend der 

 bekannten Reaktionstragheit des Stickstoffs 

 auBerordenth'ch klein, andererseits liegt das 

 Gleichgewicht selbst bei miiBig hohen Tem- 

 peraturen schon sehr weit nach links. So 

 entspricht nach Haber dem Gleichgewicht 

 bei 700 und Atmospharendruck in einem 

 Gemisch von einem Volumen Stickstoff und 

 drei Volumina Wasserstoff ein Ammoniak- 

 gehalt von 0,022%. Es wird aber das Gleich- 

 gewicht entsprechend den Molekiilzahlen 

 dureli Erhohung des Druckes nach rechts 

 verschoben. Haber vermochte infolge- 

 dessen, nachdem er einen Katalysator ge- 

 funden hatte, in dessen Anwesenheit die 

 Einstellung des Gleichgewichts selbst bei 

 550 noch rasch ert'olgt (metallisches Uran) 

 durch Arbeiten unter einem Druck von 200 

 Atmospharen zu einem technisch brauch- 

 baren Verfahren der Ammoniakgewinnung 

 zu gelangen. Da aber selbst unter diesen 

 Umstanden das Gleichgewicht noch bei re- 

 lativ geringen Anmioniakkonzentrationen 

 liegt, wird so verfahren, daB man das gebildete 

 Ammoniak fortwahrend aus dem System ent- 

 fernt (durch Verfltissigung oder durch che- 

 mische Absorption). 



Handelt es sich bei der Gewinnung dieser 



in exothermen Reaktionen sich bildenden 

 Stoffe darum, bei moglichst tiefen Tempera- 

 turen arbeiten zu konnen, so bei der Gewin- 

 nung endothermer Verbindungen um die 

 Erreichung moglichst hoher Temperaturen. 

 Es ist bekanntlich eines der wichtigsten Pro- 

 blenie der Weltwirtschaft, die als Diinge- 

 mittel unentbehrlichen Nitrate kiinstlich zu 

 gewinnen (vgl. den Artikel ,, Stick stoff- 

 verwertung"). Nun erreicht aber, wie wir 

 gesehen haben (s. S. 481) das Gleichgewicht 

 0,-|-N 2 :2NO erst bei hohen Temperaturen 

 betrachtliche Stickoxydkonzentrationen. Es 

 besteht also die Aufgabe darin, das Gleich- 

 gewicht bei moglichst hoher Temperatur 

 sich einstellen zu lassen und die Gasmischung 

 rasch abzukiihlen, damit das gebildete Stick- 

 oxyd nicht Zeit findet, sich wieder zu zer- 

 sefzen (vgl. oben S. 510). Das Stickpxyd 

 UlBt sich bekanutlich bereits bei gewohulicher 

 Temperatur leicht zu Stickstoffdioxyd oxy- 

 dieren, und dieses bildet beim Einleiten in 

 Alkalilosungeu (Kalkmilch) Nitrit und Ni- 

 trat (vgl. den Artikel ,, Stickstoff ver- 

 wertung"). 



Die Anwendung der Lehre von den he- 

 terogenen Gleichgewichten spielt in der 

 Metallnrgie eine groBe Rolle (vgl. die Artikel 

 ,,Metalle" und ,,Legierungen"). 



150) Anwendungen in der Mineralo- 

 gie und Geologie. Hier hat die Lehre von 

 den heterogenen Gleichgewichten ein groB- 

 artiges Anwendungsgebiet gefunden, und es 

 liegt schon eine ganze Anzahl erf olgreicher Un- 

 tersuchungen vor. Es handeltsichhauptsach- 

 lich darum, die Entstehungsbedingungen der 

 einzelnen Minerale und Gesteine klarzulegen. 

 Es kommen dabei meist komplizierte Systeme 

 hoherer Ordnung in Betracht, deren Be- 

 sprechung den Rahmen dieses Artikels iiber- 

 schreiten wiirde. Die groBartigen Unter- 

 suchuugen, durch welche van't Hoff und 

 seine Mitarbeiter die Bilclung der ozeanischen 

 Salzablagerungen aufklarten, seien deshalb 

 nur erwahnt. Es handelte sich darum, fest- 

 zustellen, was geschieht, wenn eine Losung 

 von der Zusammensetzung des Meerwassers 

 langsam verdunstet und, wie bei geologischen 

 Zeitraumen zu erwarten, keine Uebersatti- 

 gungen stattfinclen. Da die Loslichkeiten 

 der einzelnen Salze nicht voneinander un- 

 abhangig sind, und da Verbindungen, Doppel- 

 salze und Hydrate moglich sind, ist die 

 Mannigfaltigkeit sehr groB. 



Als relativ einfaches Beispiel sei das System 

 Calciumsulfat-Wasser betrachtet, 

 welches im Verlauf dieser Untersuchungen 

 seine Aufklarung fand. Zunachst hat sicli 

 ergeben, daB das wasserfreie Calciumsulfat 

 in zwei verschiedenen festen Formen auftreten 

 kann, dem gewohnhchen, nattirlich vorkom- 



