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Cliemisch.es Gleichgewicht 



inenden, schwerloslichen und dem in der 

 Natur nicht vorkommenden, leichtloslichen 

 Anhydrit. Ferner bildet das Calciumsulfat 

 zwei Hydrate, Gips CaS0 4 .2H 2 und ,,Halb- 

 hydrat" (CaS0 4 ) 2 .H 2 0. Dem Gleichgewicht 

 zwischen Halbhydrat und Anhydrit kommt 

 innerhalb des ganzen untersuchten Gebiets 

 ein groBerer Dissoziationsdruck zu, als dem 

 Gleichgewicht zwischen Gips und Anhydrit. 

 Das Halbhydrat ist also ganz so wie das 

 Natriumsulfatheptahydrat (s. oben S. 498) 

 instabil, es muB fruher oder spater in Gips 

 und Anhydrit zerfallen und kann sich nie 

 aus diesen bilden, dementsprechend fand auch 

 van't Hoff, daB sich an den Beriihrungs- 

 stellen der Gips- und Anhydritschichten 

 in der Natur kein Halbhydrat findet. Ferner 

 ist der schwerlosliche Anhydrit natiirlich 

 stabiler als der leichtlosliche (s. S. 487), 

 und dementsprechend ist der Dissoziations- 

 druck der Hydrate in Gegenwart des schwer 

 loslichen Anhydrits groBer als in Gegenwart 

 des leichtloslichen Anhydrits (cleiin der sta- 

 bileren schwerer loslichen Form entspricht 

 nach S. 487 auch der kleinere Dampfdruck 

 und da, nach S. 490, das Produkt aus diesem 

 und dem Dissoziationsdruck konstant ist. 

 ein groBerer Wert des letzteren). Die Abspal- 

 tung des Wassers aus dem Halbhydrat 

 erfolgt aber so trage, daB man das Gleichge- 

 wicht 2CaS0 4 .2H,0^(CaS0 4 ) 2 . H 2 0+3H 2 

 bequem untersuchen konnte. Die Wasser- 

 dampftension erreicht bei 101,5 Atmospharen- 

 druck. Hier liegt also der ,,Siedepunkt" 

 des Gipses. In einem geschlossenen Rohr 

 findet bei 107 und 900mm die Umwandhmg 

 2CaS0 4 .2H 2 0=(CaS0 4 )2-H 2 0+3H 2 (ilus- 

 sig) statt. Hier schmilzt also Gips zu einem 

 Brei von Halbhydrat und Wasser bezw. 

 Lb'sung, so wie bei 32,4 Glaubersalz zu einem 

 Brei von Na 2 S0 4 und Losung schmilzt 

 (s. oben S. 498). Findet kerne Verzogerung 

 oder Uebersattigung statt, dann geht be- 

 reits bei 63,5 und 175mm die Umwand- 

 lung des Gipses in naturlichen Anhydrit 

 und fliissiges Wasser vor sich. Die Umwand- 

 lung in leichtloslichen Anhydrit findet dem 

 oben Gesagten entsprechend erst bei hb'herer 

 Temperatur, namlich bei 93 statt. Die Tat- 

 sache, daB das instabile Halbhydrat so viel 

 trager zerfallt, als der stabilere Gips, ist ein 

 schones Beispiel fiir den Unterschied zwischen 

 ,,Bestandigkeit" und ,,Haltbarkeit" (s. oben 

 S. 478). Die Umwandlung des Halbhydrats 

 in leichtloslichen Anhydrit erfolgt bei 36, 

 in bezug auf gewohnlichen Anhydrit ist 

 das Halbhydrat so unbestandig, daB der 

 Umwandlungspunkt, der bei sehr tiefer Tem- 

 peratur liegen wiirde, sich nicht erreichen 

 lieB. 



Es ist an sich schon bemerkenswert, daB 

 die Bildung von Anhydrit aus Gips bereits 



bei so niedrigen Temperaturen freiwillig 

 stattfindet, aber van't Hoff konnte zeigen, 

 daB dieser Vorgang unter gewissen Bedin- 

 gungen bei noch wesenthch tieferen Tempera- 

 turen moglich ist. Da der Zerfall von Gips 

 in Anhydrit und Losung dann erfolgt, wenn 

 der Dissoziationsdruck gleich dem Dampf- 

 druck der Losung ist (s. oben S. 499), so folgt, 

 daB, wenn man diesen durch Zusatz von 

 Fremdstoffen erniedrigt, die Umwandhmgs- 

 temperatur herabgedrlickt werden muB, weil 

 nun der Dissoziationsdruck bereits bei einer 

 niedrigeren Temperatur den Dampfdruck 

 der Losung erreichen wird. Aus denselben 



' Ueberlegungen ergibt sich ja die Gefrier- 

 pimktserniedrigung (vgl. den Artikel ,,Lo- 

 sungen"). Die Biidung des Anhydrits 

 aus Gips wird also in Salzlosungen bereits 

 bei tieferen Temperaturen erfolgen. Dasselbe 

 gilt naturlich fiir die Umwandlung von Gips 

 in Halbhydrat oder von letzterem in An- 

 hydrit. Es ergab sich, daB in einer gesattigten 

 Losung von Chlornatrium die Anhydrit- 

 bildung bereits bei 36 erfolgt. In einer 

 gesattigten Losung eines noch leichter los- 

 lichen Salzes lage die Umwandlungstemperatur 

 noch tiefer, in einer gesattigten Lb'sung von 



I Magnesiumchlorid, welches sehr leicht los- 

 lich ist, sogar unter 0. Es wird sich also beim 

 Eindunsten einer Losung, aus welcher sich 

 Gips absetzt, z. B. des Meerwassers, schon 

 bei gewohnlicher Temperatur Anhydrit bilden. 



Auch die Aufnahme von Schmelzdia- 

 graminen wurde mit Erfolg auf mineralo- 

 gische Probleme angewendet. So konnte 

 z. B. Day die in dem. System Calcium- 

 oxyd-Kieselsaure auftretenden Ver- 

 bindungen und die bei tieferer Temperatur 

 erfolgenden Umwandlungen derselben klar- 

 stellen. 



Die Entstehungsbedingungen des Feld- 



spats aus wasserhaltigen (granitischen) 



; Magmen hat Baur aufgeklart, indem er die 



| in dem System Kieselsaure, Wasser, Alkali- 



aluminat auftretenden Gleichgewichte bei 



hohen Drucken und Temperaturen studierte. 



15 d) Anwendungen in der Phy- 

 | siologie. Infolge der auf diesem Gebiet be- 

 stehenden besonderen Schwierigkeiten, welche 

 oben bereits angedeutet wurden, ist es zwar 

 hier haufig moglich gewesen, allgemeine Ueber- 

 legungen anzustellen, die Zahl der quantitativ 

 untersuchten Gleichgewichte ist aber, wenn 

 man von elektrolytischen Gleichgewichten ab- 

 sieht, noch gering. Doch darf man wohl hier 

 der Anwendung der Gleichgewichtslehre eine 

 groBe Zukunft prophezeien. 



Als Beispiel eines quantitativ untersuch- 

 ten Gleichgewichtes, welches ganz besonderes 

 Interesse beansprucht, sei die Aufnahme des 



