Chemisches Gleichgewicht Chemische Kinetik 



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Sauerstoffs durch das Hamoglobin erwalmt. 

 Hiifner hatte bereits vor einiger Zeit die 

 Ansicht vertreten, daB hier ein Gleichgewicht 



Hamoglobin-|-0 2 ^ Oxyhamoglobin 



besteht. Doch ergaben sich auffallende Ab- 

 weichungen von den durch das Massen- 

 wirkungsgesetz geforderten Beziehungen. 



Diese Abweichungen wurden durch Bar- 

 croft und Hill aufgeklart, die feststellten, 

 daB das Massenwirkungsgesetz in vollstandig 

 salzfreien Hamoglobinlb'sungen exakt er- 

 fiillt ist, nicht aber in Losungen, welche 

 noch Elektrolyte enthalten. Die Beziehung 



J J^ 1 -- K nimmt bei konstantem 



COxvh 



P 



Sauerstoffdruck die Form an -p = K. 



MDxyh- 



Barcroft konnte auch durch Anwendung der 

 Gleichung der Reaktionsisochore (s. oben 

 S. 477) die Warmetonung der Hamoglobin- 

 oxydation berechnen, es ergab sich der 

 Wert 28000 cal. pro Mol Hamoglobin. 



Manchmar ermb'glicht die Anwendung 

 der Gleichgewichtslehre prinzipielle Ueber- 

 legungen von groBer Tragweite selbst in 

 Fallen, wo die eigentlichen Gleichgewichte 

 der Messung zunachst nicht zuganglich sind. 

 Ein Beispiel hierfiir ist die Entwicklung der 

 Ansichten iiber die Wirkung der Katalysa- 

 toren, Enzyme und Fermente (vgl. die 

 Artikel ,, Chemische Kinetik", .Cata- 

 lyse" und ,,Enzyme"). 



Die Erkenntnis. daB ein in relativ germger 

 Mciige anwesender Stoff durch seine bloBe 

 Anwesenheit keine wesentliche Verschie- 

 bung des Gleichgewichts hervorbringen kann, 

 weil zu einer Gleichgewichtsverschiebung 

 Arbeit erforderlich ist, fiihrte Ostwald zu 

 der folgenschweren Auffassung, daB die 

 Katalysatoren nur die Geschwindigkeit 

 von Vorgangen verandern, welche auch in 

 Abwesenheit dieser Katalysatoren bis zu 

 demselben Betrage verlaufen miiBten. Da- 

 raus folgte, daB ein Katalysator, der eine 

 Reaktion beschleunigt, auch deren Gegen- 

 reaktion im selben MaBe beschleunigen muB. 



Nun war es bekannt, daB in den Organis- 

 men der Tiere und Pflanzen Enzyme eine 

 groBe Rolle spielen und die fiir den Stoff- 

 wechsel wichtigsten Reaktionen an ihre An- 

 wesenheit gebunden sind. Aus deni Obigen 

 ergibt sich nun, daB ein Enzym, welches 

 die Spaltung einer Verbindung ,,hervorruft", 

 d. h. eben beschleunigt, auch die Synthese 

 dieser Verbindung beschleunigen muB und 

 umgekehrt. Dieser SchluB konnte in einer 

 Reihe von Fallen bestatigt werden, so von 

 Hill fiir die Spaltung der Maltose durch 

 Maltase, von Kastle und Loevenhart 

 fiir die Spaltung der Fette durch Lipase. 



Weiter ergab sich der SchluB, daB die Bil- 

 dung und Spaltung der einzelnen Stoffe auch 

 im Organismus nur unter Umstanden er- 

 folgen kann, welche den Gleichgewichts- 

 bedingungen nicht widersprechen. Liegt 

 also das Gleichgewicht nicht sehr weit nach 

 einer Seite, und das ist gerade bei den fur den 

 Organismus wichtigen Gleichgewichten selten 

 der Fall, da es sich ja gerade um organische 

 Reaktionen von geringer Affinitat handelt, 

 so kann die Anreicherung eines der am 

 Gleichgewicht beteiligten Stoffe im Organis- 

 mus nur dadurch erfolgen, daB die gebildeten 

 Mengen desselben stets auf irgendeine Weise 

 aus der Reaktionsmischung entfernt werden. 

 Es bedarf kaum des Hinweises, daB sich hier 

 auch vielleicht ein Schliissel fiir die automa- 

 tische Regulierung des Stoffwechsels finden 

 laBt. 



Literatlir. Fiir das game Gebiet: W. Nernst, 

 Lehrbuch der theoretischen Chemie. Stuttgart 

 1009. W. Ostivald, Lehrbuch <lf>- allgemeinen 

 Chemie, II, 2. Leipzig 1911. J. H. van't 

 Hoff, Vorlesungen iiber theoretische und pJii/.--i- 

 knlische Chemie, I. Braunschweig 1901. Van't 

 Hoff-Cohen, Sttidien zur chemischen Dynamik. 

 Leipzig 1896. Gasgleichgewichte : F. Haber, 

 Thcr/nfii//i<nii II: tccli n fsrher Gasreaktionen. 

 Miinchen 1905. Hcterogene Gleichgewichte : 

 B. Roozeboom, Die heterogenen Gleichgewichte. 

 Braunschweig 1901 bis 1911. - A. Find lay, 

 Einfuhrung in die Phasenlehre, lfn>'<. G. 



Tammann , Eristallisieren und- Schmelzen. 

 Leipzig 19i>.:. Anwendungen: F. Haber 



s. o. C. Dolter , PhysikaHsch-chemische 

 Mineralogie. Leipzig 1905. R. Marc, Vor- 

 lesungen uber die Gleichgewichtslehre und ihre 

 Anwendungen auf Mineralogie und Geologic. 

 Jena 1911. It. Hober , Physikalische Chemie 

 der Zelle. L< /jr./*/ lull. J. Loeb, Vorlesungen 

 iiber die Dynamik der Lebenserseheimingen. 

 Leipzig 1906. - E. Baur, Chemische Kosmo- 

 graphie. Miinchen 1903. 



H. von Halban. 



Chemische Kinetik. 



1. Begriff. 2. Einteilung." r 3. Kinetik iso- 

 thermer Reaktionen im homogenen System. 

 4. Die Gesetze der homogenen adiabatischen 

 Reaktionskinetik. 5. Reaktionskinetikheterogener 

 Systeme. 



i. Begriff. Die chemische Kinetik be- 

 schreibt den zeitlichen Verlauf der chemischen 

 Vorgange. Die formale Kinetik befaBt sich 

 mit der allgemeinen Form der Gesetze dieses 

 Verlauf s. Die spezielle Kinetik gibt an, 

 in welcher Weise die spezielle Form der Ge- 

 setze und die GroBe der darin auftretenden 



