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Chemische Kinetik 



tragung innerer Energie eines Molekuls auf 

 ein anderes, mafigebend sein wird dafiir, 

 ob das getroffene Molekul eine chemische 

 Umwandlung erfahrt oder nicht. Weil aber 

 wegen der Geschwindigkeitsverteilung jeder 

 ZusammenstoB anders sein wird, wie jeder 

 andere - - falls man nicht zu groBe Raume 

 oder Zeiten betrachtet so ist leicht 



zu verstehen, warum nicht alle Molekiile 

 eines in sich iiberall auf gleicher Tempe- 

 ratur befindlichen, aber nicht im chemischen 

 Gleichgewicht stehenden Gases - das sich 

 monomolekular uinwandeln soil - - auf ein- 

 mal sich umwandeln. Wie man sieht, 

 gewinnt so nicht nur die Geschwindigkeits- 

 konstante, in der bekanntlich die Haufigkeit 

 der erfolgreichen Stb'Be enthalten ist, sondern 

 auch das Gleichgewicht sehr an Anschau- 

 lichkeit. Bei der groBen Fruchtbarkeit, die 

 das Maxwellsche Verteilungsgesetz auf 

 physikalischem Gebiete bewahrt hat, kann 

 es keinem Zweifel uuterliegen, daB es wert ist, 

 auch in der chemischen Kinetik auf seine 

 Fruchtbarkeit gepriift zu werden. Zwar hat 

 sich das Verteilungsgesetz erst fur einfache 

 Spezialfalle bei Gasen entwickeln lassen, 

 aber man kann die Existenz eines ahnlichen 

 Gesetzes auch fiir die Molektile in Flussig- 

 keiten vermuten. 



Bis jetzt wurden nur Reaktionen in Gasen 

 oder Flussigkeitsgemischen betrachtet. Es 

 sollen jetzt noch die Besonderheiten der 

 Reaktionen in indifferenten Losungs- 

 mitteln untersucht werden. DaB das Lb- 

 sungsmittel nur insofern indifferent ist, als 

 man es in die Bruttogleichung nicht eingehen 

 sieht, wurde schon beriihrt. Danach sind 

 noch verschiedene Einfliisse des Losungs- 

 mittels auf die Reaktionsgeschwindigkeit 

 mbglich. 



1. Das Losungsmittel wirkt kata- 

 lytisch. Dann wird durch das Losungs- 

 mittel das Gleichgewicht nicht merklich ver- 

 schoben. Eine Deutung soldier katalytischen 

 Wirkung kann auf die iibliche Weise versucht 

 werden, indem man nachweist, daB Zwischen- 

 reaktionen sich abspielen unter Teilnahme 

 des Lbsungsmittels am chemischen Vorgang 

 und daB diese Zwischenreaktionen alle zu- 

 sammen doch noch rascher stattfinden, als 

 der unmittelbare Reaktionsverlauf olme 

 Zwischenreaktionen. Ist die Deutung nicht 

 moglich, so ist die Bezeichmmg katalytisch 

 fiir die Wirkung des Losungsmittels nur eine 

 Klassifikation. 



2. Das Losungsmittel verandert den 

 Molekularzustand des aufzulbsen- 

 den Stoffs. Es diirfte kaum einen Fall 

 geben, wo dies in aller Strenge nicht eintritt. 

 Aber der Nachweis solcher Veranderung ist 

 schwierig, wenn es sich um bloBe Anlagerung 



von Molekulen des Losungsmittels an den 

 aufzulb'senden Stoff handelt. Denn mit 

 den osmotischen Methoden ist sie nicht 

 nachweisbar. Zudem ist es zweifelhaft, ob 

 die Anlagerung nach festen Verhaltnis- 

 zahlen erfolgt oder nicht vielmehr so, daB ein 

 und dasselbe Molekul bald mehr, bald weniger 

 Lbsimgsmittelmolekiile an sich fesselt in 

 seinem Lauf durch die Losung. Demi daB 

 es in der Losung nicht in Ruhe liegt und, wenn 

 schon nicht in Ruhe, auch nicht immer die 

 gleiche Geschwindigkeit hat, das ergibt die 

 Vorstellimg der kinetischen Theorie. Min- 

 destens scheint der Fall so zu liegen bei der 

 Solvatisierung der lonen (siehe den Artikel 

 ,,Hydrate"). 



AuBerdem aber kann noch eine Solvati- 

 sierung nach konstantem Zahlenverhaltnis 

 eintreten, die gleichfalls osmotisch nicht 

 nachzuweisen ist. Beide Vorgange werden 

 schon deswegen die Reaktionsgeschwindigkeit 

 nicht unverandert lassen, weil die Reaktion 

 solvatisierter Molekiile einfach als die Reak- 

 tion eines anderen Stoffs aufzufasseu ist, 

 als die nicht solvatisierter Molekiile, also als 

 eine andere Reaktion. 



Ebenso wird die Reaktionsgeschwindig- 

 keitskonstante nicht unverandert bleiben, 

 wenn die Molekiile des gelb'sten Stoffs disso- 

 ziiert oder assoziiert sind, aus dem gleichen 

 Grund, der eben genannt wurde. Das gleiche 

 gilt fiir elektrolytische oder hydrolytische 

 Dissoziation. Bei der elektrolytischen Disso- 

 ziation kommt dann die lonensolvation in 

 Betracht. SchlieBlich kbmien auch Kon- 

 stitutionsanderungen durch das Losungs- 

 mittel bewirkt werden. 



In alien diesen Fallen kann die Beein- 

 flussung der Molekularbeschaffenheit durcli 

 das Losungsmittel entweder in jedem Mo- 

 ment so rasch erfolgen, daB stets praktisch 

 Gleichgewicht herrscht zwischen dem Lo- 

 sungsmittel und den darin enthaltenen 

 Molekulen, wogegen die gelb'sten Molekiile 

 unter sich nicht im Gleichgewicht stehen. 

 Dann spricht man von einer Reaktion des ge- 

 Ibsten Stoffs bei simultanem Gleichgewicht 

 zwischen Losungsmittel und gelostem Stoff. 



Oder es besteht kein Gleichgewicht 

 zwischen den Molekiilen der gelbsten Stoffe 

 unter sich und mit dem Losungsmittel. 

 Dann liegt die Geschwindigkeit der Re- 

 aktion der Molekiile unter sich unter Um- 

 standen in der gleichen GroBenordnung, 

 wie die Geschwindigkeit der Reaktion zwi- 

 schen den gelbsten Molekiilen und dem 

 Losungsmittel. Dieser Fall ist so verwickelt, 

 daB er sich zur Untersuchung zurzeit noch 

 nicht gut wird heranziehen lassen. 



3. Das Losungsmittel verschiebt das 

 Gleichgewicht. Man kann bei einer durch 



