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das Losungsmittel herbeigefiihrten Verande- 

 rung des Molekularzustandes reagierenden 

 Stoffs nicht wohl von einer Verschiebung des 

 Gleichgewiclits reden, denn das wiirde leicht 

 so verstanden, als ob es sich um eine unmittel- 

 bare ungleiche Beeinflussung der Geschwindig- 

 keitskonstanten von Reaktion und Gegen- 

 reaktion handle. Vielmehr wird jetzt eine 

 ganz andere Reaktion sich abspielen, namlich 

 die der durchs Losungsmittel veranderten 

 Molekiile. Daher ist es besser, nur dann von 

 einer Verschiebung des Gleichgewiclits zu 

 sprechen, wenn man entweder weiB, daB 

 die gelosten Molekiile gar nicht verandert 

 worden sind und doch eine Verschiebung 

 stattgefnnden hat - oder man beschrankt die 

 Aussage ,, Verschiebung des Gleichgewiclits" 

 auf alle die Beispiele, bei denen man Art 

 und Grad der Veranderung des Molekular- 

 zustands nicht kennt, wohl aber eine 

 andere Gleichgewichtslage findet, als sonst. 

 DaB zufolge des zweiten Hauptsatzes der 

 Thermodynamik wegen der Unvollstandig- 

 keit jeder Reaktion kein Gleichgewicht 

 in einem homogenen System ganz durch ein 

 anderes verdrangt werden kann, bedarf 

 ebensowenig der Erwahnung, als der Umstand, 

 daB die Verdrangung praktisch vollstandig 

 sein kann. 



Die Form des Massenwirknngsgesetzes 

 bleibt bei Reaktionen in Losungen die 

 gleiche wie sonst, aber die Konstante nimmt 

 im allgemeinen bei verschiedenen Losungs- 

 mitteln verschiedene Werte an. In dieser 

 Konstante stecken dann noch Eigenschaften 

 des Losungsmittels, ja vielleicht sogar, 

 wiewohl in wenig einfluBreicher Form, auch 

 Konzentrationen. Darauf deuten mindestens 

 die Abweichungen vom Massenwirkungsge- 

 setz hin, die man bei Reaktionen in Losungen 

 schon bei geringen Konzentrationen der 

 gelosten Stoffe oftmals beobachtet und 

 zwar selbst dann, wenn bei sehr groBer Ver- 

 diinnung sehr genaue Giiltigkeit des Gesetzes 

 gefunden wird. Da nun die Solvation der 

 gelosten Molekiile nach allem, was man weiB, 

 abhangt vom Mengenverhaltnis Losungs- 

 mittel: Gelpster Stoif, so wird zu erwarten 

 sein, daB sich der Grad der Solvation viel- 

 leicht mit fortschreitender Reaktion ver- 

 andert. 



Entsprechend diesen Ueberlegungen kann 

 man mindestens bei Reaktionen in Losungen 

 vielleicht aus jeder Geschwindigkeitskon- 

 stante einen Faktor heraussetzen, der fiir 

 Reaktion und Gegenreaktion identisch, ab- 

 hangig vom Losungsmittel, fiir das Gleich- 

 gewicht - - in verdiinnter Losung wenigstens 



sich heraushebt. Ein anderer Teil des 

 Losungsmitteleinflusses bliebe in den Kon- 

 stanten und triige der Gleichgewicht ver- 

 schiebenden Wirkung Rechnung: 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Bd. II 



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20) 



Darin sind die k l5 k'j die neuen Konstanten, 

 die nur noch die Gleichgewicht verschiebenden 

 Eigenschaften der gelosten Stoffe, des Lo- 

 sungsmittels und der Temperatur enthalten. 

 F enthalt die ,,katalytischen" Einfliisse 

 des Losimgsmittels, die ebenfalls als Tempe- 

 raturfunktionen zu denken sind, vergleichbar 

 einer Art Reibung, die mit steigender Tem- 

 peratur immer mehr abnimmt, vielleicht 

 sogar in Zusammenhang mit der inneren 

 Reibung. F enthalt f erner eventuell Reibungs- 

 glieder der Stoffe selbst und vielleicht auch 

 noch die Konzentration der Stoffe, letztere 

 jedoch so, daB sie den Wert von F erst bei 

 sehr betrachtlichen Werten der Konzen- 

 trationeii erheblich beeinfluBt. Dann miiBte 

 nattirlich schlieBlich die Form des Massen- 

 wirkungsgesetzes versagen. F muB also bis 

 zu erheblicheren Konzentrationen der ge- 

 losten Stoffe von den Werten dieser Kon- 

 zentrationen unabhangig sein. 



Nach allem, was bis jetzt bekannt ist, 

 kann man es nicht wahrscheinlich finden, 

 daB die Reibung der Molekiile des gelosten 

 Stoffs in Betracht kommt. Es ware sonst 

 denkbar, daB ahnliches auch bei Gasen vor- 

 kame. Hier jedoch hat man nichts dergleichen 

 finden konnen. So maB Bodenstein die 

 Geschwindigkeit der Bromwasserstoffbildung 

 aus den Elementen zwischen 200 und 300 

 und fand, daB Zusatz von Tetrachlorkohlen- 

 stoffdampf sowie von Wasserdampf, beide 

 in grb'Beren Mengen angewandt, die Ge- 

 schwindigkeit der Reaktion nicht veranderten. 

 Also kann das, was eben Reibung genannt 

 wurde, bei Gasreaktionen nicht in merklichem 

 MaB mitspielen. 



In welcher Weise man die Eigenschaften 

 des Losungsmittels in der Geschwindigkeits- 

 konstante analytisch zum Ausdruck bringen 

 kann, wird weiter unten angedeutet werden. 



Abhangigkeit der Reaktions- 

 geschwindigkeit von der Temperatur. 

 Durch das kinetische Massenwirkungsgesetz 

 ist der EinfluB der Konzentration aus der 

 cheniisclien Reaktionsgeschwindigkeit elimi- 

 niert. Es handelt sich jetzt um die Elimination 

 der Temperatur, um den EinfluB der che- 

 mischen Natur der reagierenden Stoffe rein 

 kennen zu lernen. Dafiir liegen bis jetzt 

 erst zwei eingehendere Versuche vor. 



Schreibt man auf die rechte Seite der 

 Gleichung 1) noch die positive Warme- 

 tonung des Vorgangs er soil so ange- 

 schrieben sein, daB dies richtig ist , so 

 verlauft der Vorgang von links nach rechts 

 unter positiver Warmetonung. Nimmt 



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