Cheinische Kinrtik 



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kann ihr Zahlwert nicht allgemein fiir Re- 

 aktionen verschiedener Ordnnng verschieden 

 sein. Also kann man iiberhaupt aus Mangel 

 an noch nicht beriicksichtigten Verander- 

 lichen einstweilen keine verniinftige Ursache 

 dafiir angeben, weshalb ^ iiberhaupt fiir ver- 

 sclu'edene Reaktionen noch wesentlich ver- 

 schieden sein soil. 



Es sollen jetzt einige Zahlenbeispiele 

 berechnet werden, um den Grad der Ueber- 

 einstimmnng mit der Erfahrung zu belench- 

 ten. NaturgemaB konnen es nicht viele sein, 

 denn die Rechnnngen sincl nur anf Gasreak- 

 tionen anwendbar und man kennt an Gas- 

 reaktionen mit kinetisch klarem Reaktions- 

 verlanf bis jetzt erst die folgenden: 



M n -\~ J 7 



2HJ 

 2NO 



und einigermaBen: 



2NO+0 2 



2HJ 



N 2 +0 2 

 2N0 2 



AuBerdem sollen noch die Reaktionen: 



J, -> 2J 

 2J -> J 2 



betrachtet werden, die sich beide als unmeB- 

 bar rasch erwiesen haben und encllich die 

 Reaktion: 



PH 3 -> (P+3H) 



die iiberhaupt gar keine Gasreaktion im homo- 

 genen System ist, sondern sich an der GefaB- 

 wand in einer Adsorptionsschicht abspielt, 

 und gar nicht durch chemische Reaktionsge- 

 schwindigkeiten, sondern durch Aclsorptions- 

 erscheinungen und Diffusionsgeschwindig- 

 keiten in ihrer Geschwindigkeit bestimmt ist. 



1. Zerfall von 2HJ. Die Werte von i 

 und c v sind annahernd bekannt. q stieg 



mit der Temperatur, wie erwartet, schwach 



an (von 23609 auf 26928 cal.) und clerMittel- zu tun hat. 



wert davon war 25 672 cal. So ergibt sich aus 



58) miter Beniitzung cler Messungsergebnisse 



von Bodenstein: 



nieinen 10 15 % Fehler enthalten, so ist 

 die Uebereinstimmung vollkommen. Es fand 

 sich als Mittelwert fiir 



;* = 5,4.10 32 g-Mol pro com und sec 60) 



An cler enormen GniBe von *: ist z. T. die 

 Wahl der Einheit schnld, andererseits scheinen 

 darin GroBen enthalten zu sein, die bewirken, 

 daB molekulare Dimensionen im Nenner 

 auftreten. Doch ist clariiber noch nichts 

 entschieden. Die Uebereinstimmung mit der 

 Erfahrung ist zwar ausgezeichnet, aber die 

 Forinel von Arrhenius leistet bei geeigneter 

 Wahl der Konstanten etwa dasselbe. Aber 

 wahrend sie ungecleutete und ganz beliebig 

 anpaBbare Konstante enthalt, sind die GroBen 

 in den hier entwickelten Formeln alle physi- 

 kalisch gedeutet und auBerdem ist der Zahl- 

 wert der Konstanten jetzt nicht mehr be- 

 liebig anpafibar, sondern der Ausdruck, 

 der die Molarwarmen enthalt, ist durch ihre 

 Werte vollkommen vorher bestimmt. 



2. Bi Idung von 2HJ aus H 2 + J 2 . 

 Fiir .Tmq ergab sich aus Bodensteins Mes- 

 sungen cler Mittelwert 47 477 cal. Die Einzel- 

 werte schwankten zwar mehr als beim vorigen 

 Beispiel, aber der Gang mit der Temperatur 

 war geringer. Das deutet darauf hin, claB hier 

 die Annahme nur eines Reaktionswegs noch 

 besser zutrifft und daB deshalb der hier 

 gewonnene Wert 



*:=1,3.10 35 g-Mol pro ccm und sec. 61) 



genauer sein wird. Darin, daB die Zahlen 

 in 60) und 61) vollkommen innerhalb der 

 Fehlergrenzen iibereinstimmen, kann man 

 keinen Beleg fiir die hier entwickelte Theorie, 

 sondern nur einen fiir das Nernstsche 

 Theorem sehen, denn nur dieses bewirkt 

 die Gleichheit der K fiir reziproke Reaktionen, 

 mit der die vorliegende Theorie nichts 



log k == 27,989495,07236 logT- 



11220 



DaB auch hier die Uebereinstimmung 

 mit der Erfahrung sehr gut ist, zeigt die 

 Tabelle, worin die berechneten Werte mit 

 Hilfe cler Formel: 



59) 



log k = = 30,36555 5.70953 logT 



Wie gut diese Formel das Material darstellt, 

 zeigen die folgenden Zahlen: 



- 0.000075 T 



10375 



62) 



gewonnen sind. 



