Chemise-he Kim-iik 



genauen Betrag. Setzt man die besprochenen 

 Werte alle ein und macht zugleich die Vor- 

 aussetzung, daB die absolute chemische 

 Reaktionsgeschwindigkeit K fiir alle 

 Gasreaktionen praktisch identisch 

 ist, so wird: 



11 7f~* 



log k=35- ^ logT 0.57 65) 



DaB man hier die zweite Reaktionsordnung 



voraussetzt, ist deshalb erlaubt, weil che- 

 misch nichts dagegen sprechen diirfte. Fur 

 T=ilOO findet man: 



k=2,64.10 16 (Mole pro ccm)- 1 sec- 1 66) 



Dies stimmt innerhalb der Fehlergrenzen 

 (die vor allem wegen r sehr weit sine!) mit 

 der Zahl in 30) aus Kr tigers Theorie uberein. 

 Geht man vom Druck des Jodatomdampfs 

 gleich 1 Atm. aus und berechnet mit 11) und 

 66), wieviel Zeit gebraucht wird, bis beim 

 Ausbleiben der Gegenreaktion alles bis auf 

 1 Promille umgesetzt ware, so findet man: 



t=3,35.10- u sec 



67) 



also eine unmeBbar groBe Gesehwindigkeit, 

 so daB der Erfahrung nicht widersprochen 

 wird. 



6. Zerf allsgeschwindigkeit von J 2 . 

 Hier ist die Prufung der Theorie ganz frei von 

 Willkiir in Wahl der GroBen und daher sehr 

 scharf. Denn die Integrationskonstante 

 muB wegen des Nernstschen Theorems 

 die gleiche sein, die sehon fiir die reziproke 

 Reaktion benutzt wurde, also 10 35 und wegen 

 des zweiten Hauptsatzes muB jetzt fur q 

 die ganze Bildungswarme von J 2 aus 2J ein- 

 gesetzt werden, denn bei der reziproken 

 Reaktion wurde q gesetzt. Daher 

 wird q =34 340 cal. Da auch die Molarwarme 

 und die chemische Konstante ftir den Dampf 

 bekannt sind, so ist alles vollkommen be- 

 stimmt. So ergibt sich: 



68) 



Daraus findet man die Umsatzzeit fur die 

 Reaktion von Atmospharendruck aus bis 

 nur noch 1 Promille iibrig ist, fur die Tem- 

 peratur 1100 zu: 



t=5,48.10- 19 sec 



und die Konstante ist 



k=l,24.10 16 



69) 



70) 



Der Unterschied von 5 Zehnerpotenzen 

 kann auf die 2,5 Zehnerpotenzen Fehler, 

 die in 70) und auf die 4 Zehnerpotenzen 

 Fehler, die r in 31) enthalten kann, vielleicht 

 zuriickgeftihrt werden. Auch hier ergibt 

 sich demgemaB die Reaktionsgeschwindig- 

 keit unmeBbar groB, wie die Erfahrung for- 

 dert. Zugleich geben 67) und 69) ein anschau- 

 liches Bild des lebhaften chemischen Trei- 

 bens, das hier im System herrscht und das- 

 jenige bei der Esterbildung in Losung bei 

 gewohnlicher Temperatur ungeheuer iibertrifft. 

 7. Die Reaktion 2NO + 2 . Das 

 letzte Beispiel, das berechnet werden 

 soil, ist dadurch von besonderem Inter- 

 esse, daB der Temperaturkoefiizient dabei 

 ein echter Bruch ist. Bodenstein fand, daB 

 die Reaktion 2NO+0 2 sichziemlichglatt nach 

 diesem Schema abspielt, mindestens nach 

 dem Anfangsstadium und daB die Konstante 

 - in welchem MaB sie gemessen wurde, ist 

 nicht mitgeteilt bei ungefahr gleich 

 100 und bei 15 ungefahr gleich 70 ist." Dif- 

 fusionsvorgange usw. scheinen ohne Anteil 

 zu sein bei der Reaktion, so daB sie als ho- 

 mogene Gasreaktion gelten darf. Man wirel 

 mittels Annahmen iiber simultane Reaktionon 

 sicher auch eine Erklarung des Temperatur- 

 koeffizienten finden kounen, aber es ist kein 

 Zweifel, daB elie hier entwickelte Theorie 

 eine einfachere Erklarung liefert, wie auch 

 mit ihr vorausgesagt wurde, nicht bloB, daB 

 es Reaktionen mit edit gebrochenen Tempe- 

 raturkoeffizienten geben mtisse, sondern 

 auch, daB dies sehr schnelle Reaktionen, 

 eventuell unter Beteiligung endothermischer 

 Stoffe sein miiBten. 1 ) 



Das ist um so bemerkenswerter, als man 

 damals noch gar keine Reaktion mit edit ge- 

 brochenem Temperaturkoeffizienten kannte 

 und es fiir ein allgemeines Gesetz gait, daB 

 chemische Reaktionen durch steigende Tem- 

 peraturen beschleunigt werden. Audi die 

 Kriigersche Theorie lieB gebrochene Tem- 

 peraturkoeffizienten nicht vermuten, auch 

 nicht fiir die Vereinigung von Atoinen. 

 Fiir letztere gibt die hier entwickelte Theorie 

 ausnahmslos edit gebrochene Temperatur- 

 koeffizienten und nicht etwa eine Unab- 

 hangigkeit von der Temperatur, wie von an- 

 derer Seite irrtiimlich daraus geschlossen 

 wurde und was auch recht unwahrscheinlich 

 ware. 2 ) 



also wieder ahnlich, wie man sie aus der 



*) Diese Voraussage war die Antwort auf 

 Bodensteins Frage an den Vortragenden (25. Mai 

 1909) . ob gebrochene Temperaturkoeffizienten 

 auf Grund der Theorie moglich seien. Boden- 

 stein teilte seine Ergebnisse erst danach mit 

 (veroffentlicht Z. f . Elektroch. 1910, S. 876 nach 

 einem Vnrtrag am 29. Mai 1909). 



2 ) 0. Sackur, Z. f. Elektroch. 15, S. 865. 



Kriigerschen Theorie erhalt (vgl. 33). Chein. Zentralbl. 81, I, S. 79, 1910. 



