Chemise-he Kinetik -- Chemisehe Theorien 



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z. T. in der Wasserhaut an der GefiiBwand 

 ihren Sitz haben. 



Schwieriger noch als diese Reaktionen 

 an Oberflachen von meBbarer Grb'Be sincl die 

 an Oberflachen unmeBbarer GroBe verlaufen- 

 den zu deuten, die typischen: 



2. Reaktionen im mikrohetero- 

 genen System. Dahin gehoren alle 

 Reaktionen, die sich in Adsorptionshauten 

 an Kolloiden und ahnlichen Gebilden voll- 

 ziehen. Solange die Kolloidteilchen nicht 

 in Fliissigkeiten oder Gasen frei beweglich 

 sind, gelten, soweit man bis jetzt weiB, im 

 wesentlichen die bisher besprochenen Gesetze. 

 Man kann sie aber nur noch teilweise priifen, 

 weil die Grb'Be der Oberflachen und die Dicke 

 der Adsorptionsschichten, mithin auch die 

 im'ttleren Konzentrationen meist unbekannt 

 sind. Doch geben Messungen der Tempe- 

 raturkoeffizienten noch immer wertvolle 

 Fingerzeige im Sinn des anf den vorigen Seiten 

 Gesagten. Sind aber die Kolloidteilchen, 

 deren Adsorptionshaute den Sitz der Reak- 

 tiou darstellen, frei beweglich und sehr klein, 

 so scheint ihre Eigenbewegung, die Brown- 

 sche Bewegung, auf die Reaktionsgeschwindig- 

 keit noch fordernd einzuwirken und weil 

 sie durch Temperaturerhohung lebhafter 

 wird, so steigt hier die Reaktionsgeschwindig- 

 keit durch Temperaturerhohung unverhalt- 

 nismaBig stark und es kann so eine rein che- 

 mischeReaktionsgeschwindigkeitvorgetauscht 

 werden, wo vielleicht manchmal nur Dif- 

 fusionsgeschwindigkeiten vorliegen, gefordert 

 durch den Temperaturkoeffizienten der 

 Brownschen Bewegung. Derartiges beob- 

 achtete Bredig, als er die Wirkungen mikro- 

 heterogenen Platins als Katalysator stu- 

 dierte. Sehr oft werden auch Fermente als 

 Kolloide anzusprechen sein und wenn sie 

 fein verteilt in einem System wirken, dann 

 kb'nnen die Bedingungen der eben beschrie- 

 benen Platinkatalyse analog sein. Man wird 

 dann die gleichen Faktoren zu beriicksichtigen 

 haben. Zum mindesten darf die Anwendung 

 der Kinetik homogener Reaktionen auf 

 Fermentreaktionen nur mit groBer Vor- 

 sicht geschehen. 1st nicht nachgewiesen, 

 daB das Ferment echt gelb'st ist, so hat es 

 keinen Wert, eine ,,Reaktionsordnung" an- 

 geben zu wollen. Sehr viele wertvolle For- 

 schungen auf dem Gebiet der mikrohetero- 

 genen Katalysen verdankt man Bredig. 

 Er hat auf die oft weitgehende Analogic zwi- 

 schen Fermentwirkungen und den Wirkungen 

 zerstaubter Metalle, der ,,anorganischen Fer- 

 niente", hingewiesen. So wirkt z. B. kolloi- 

 dales Platin, durch Zerstauben von Platin 

 unter Wasser erhalten, selbst in enormen 

 Verdimnungen noch merklich zersetzend auf 

 H 2 2 . Bredig fand 1:70000000 Mol im 

 Liter noch wirksam. Sehr merkwiirdig ist 



auch, daB die Veranderung dieser anorgani- 

 schen Fermente mit der Aufbewahrungszeit 

 und mit der Temperatur, sowie die Herab- 

 setzung ihrer Wirksamkeit durch ,,Gifte", 

 wie HCN oder H 2 S usw. weitgehende Analo- 

 gien zeigt zum Verhalten der natiirlichen 

 Fermente. 



Literatur. IF. Nei"nst, Theoretische, Chemie. Stutt- 

 gart 1909. W. Ostwald, Allgemeine 

 II, 2. Leipzig 1911. J. H.vanV Hoff, 

 tittchc und physikaUsche Chemie, I. Braunschweig 

 1901. (>. Bred it/, Anorganische Fermente. Leip- 

 zig. F. Kriiger, Zur Kinetik des Dissoziations- 

 gleichgewichtes und der Reaktionsgcsc]iwindi(jl;< it . 

 Nachr. <I. K. Ges. d. Wiss. Gottingcn. Mntli.- 

 /itii/x. Kl. 1908. M. Trautz, Zeitsrhr. f. 

 physik. Chem. 66, 496, 67, 93, 68, 29'>, 637. 

 Zfltschr. f. Elcfctroch. 15, 692, 18, 513. 



M. Trautz. 



Chemisehe Theorien. 



1. Atome und Molekiile. 2. Die Wertigkeit. 

 3. Die Avogadrosche Hypothese. Atom- und Mole- 

 kulargewichte. 4. Das Gesetz der konstanten 

 und multiplen Proportionen. 5. Das periodische 

 System der Elemente. 6. Valenztheorie. 7. Af- 

 finitat. Elektrochemischer Dualismus. Elektro- 

 affinitat. 8. Ivinetische Theorie der Materie. 

 9. Anzahl der Molekiile in der Einheit. Molekulare 

 Dimension und Wirkungssphare. 10. Inkom- 

 pressibles Volum. 11. Brownsche Molekular- 

 bewegung. 12. Konstitution und Konfiguration 

 der Molekiile. 13. Stereochemische Betrach- 

 tungen. 14. Motochemische Betrachtungen. 

 15. Die Hauptsiitze der Energetik. 16. Gleich- 

 gewichtsbedingungen. 17. Das Nernstsche 

 Warmetheorem. 18. Die Theorie der Losungen, 

 der galvanischen Ketten, der Reaktionen. 



i. Atome und Molekule.'' Zur Erklarung 

 der chemischen Tatsachen hat man sich von 

 den Stoffen, die man in ihrer Gesamtheit 

 als Materie bezeichnet, folgende Vorstellung 

 gemacht. Man nimmt an, daB die Materie 

 nicht eine zusammenhangende oder kon- 

 tinuierliche Raumerfiilluug besitzt, sondern 

 aus getrennten kleinen Masseteilchen besteht, 

 zwischen denen sich Zwischenraume befinden. 

 DaB der Augenschein eine solche Form der 

 Materie nicht verrat, Uegt an der Kleinheit 

 der Masseteilchen und an der Kleinheit der 

 Zwischenraume. Es wird also eine Teilbar- 

 keit der Materie bis zu einer gewissen Grenze 

 angenommen, so daB eine weitere Teilung 

 dieser kleinsten Teile nicht moglich ist, oder 

 wenigstens nicht moglich ist, ohne daB sich 

 die Eigenschaften, die an der Gesamtmasse 

 beobachtet werden, vollstandig andern. Diese 

 letzten, chemisch und physikalisch nicht 

 weiter teilbaren Teilchen nennt man die 

 Atome. 



