584 



Chemise-he Terbindungen 



Beziiglich des ersten Falles ist zu be- 

 merken, daB man im Zweifel sein kann, 

 ob das schlieBliche Produkt H 2 S0 4 als eine 

 Verbindung hoherer Ordnung anzusehen 

 ist. Aus dem, was im vorhergehenden Ab- 

 schnit.t dariiber gesagt worden ist, kann ! 

 kein Zweifel bestehen, daB diese Verbindung 

 hier unter die atomistischen gerechnet wird. 

 Dennoch ist zu betonen, daB das Produkt 

 der obigen Reaktion (0 3 S.OH 2 ) als ein Vor- 

 stadium der Bildung der atomistischen Ver- 

 bindung (H 2 S0 4 ) anzusehen ist, das mit 

 den anderen in Parallele zu stellen und 

 somit auf gleiche Ursachen zuriickzufuhren 

 ist. - - DaB molekulare Verbindungen recht 

 stabile Gebilde sein konnen, ergibt sich aus 

 dem Umstand, daB das Produkt der zweiten 

 Reaktion, die Platinchlorwasserstoffsaure, 

 mit Silbernitrat nicht die charakteristische 

 Reaktion der CMoride, sondern einen gelben 

 Niederschlag der Zusammensetzung Ag a PtCl 6 

 gibt. - Die weiteren Falle sind Beispiele 

 dafur, daB sogenannte gesattigte Verbin- 

 dungen mit Wasser, Ammoniak (oder ahn- 

 lichen Stoffen wie Aethylendiamin, Pyridin), 

 ja sogar Salzen, Verbindungen hoherer Ord- 

 nung bilden konnen. 



Soweit es sich um ungesattigte Ver- 

 bindungen handelt, ist die Beteiligung an der 

 Bildung von Molekularverbindungen ohne 

 weiteres einleuchtend. - - Um aber die groBe 

 Zalil der anderen Verbindungen unter ein- 

 heitlichen Gesichtspunkt bringen zu konnen, 

 muB man zu der Annahme Zuflucht (Wer- 

 ner) nehmen, daB gewisse Elemente der 

 einfachen Verbindungen besondere Valenzen 

 (sogenannte Nebenvalenzen) betatigen 

 konnen. Die Wertigkeit von gesattigten 

 Verbindungen hinsichtlich der Beteihgung 

 an der Bildung von Molekularverbin- 

 dungen ergibt sich hiernach aus der Anzahl 

 der Nebenvalenzen, die in Funktion treten 

 konnen. Die Elemente, bei denen nach der 

 systematischen Ordnung des umfangreichen 

 Materials die Betatigung von Nebenvalenzen 

 anzunehmen ist, sind die, welche in einer 

 hoheren Wertigkeitsstufe auftreten konnen 

 (S, 0, Cl, N, die Metalle). Ueber weitere 

 Einzelheiten siehe den Artikel ,,Valenz- 

 lehre". -- Es leuchtet ohne weiteres ein, daB 

 sich auf dieser Grundlage eine vie! gro'Bere 

 Mannigfaltigkeit der Verbindungsverhalt- 

 nisse der einfacheren Bestandteile ergibt als 

 nach den alteren Ansichten, auf Grund 

 welcher die Betatigung von Valenzen in viel 

 beschrankterem MaBe stattfindet. 



Die salzartigen Molekularverbindungen 

 lassen sich in zwei Gruppen ordnen (zwischen 

 deren typischen Reprasentanten es zwar 

 zahlreiche Verbindungsglieder gibt, durch 

 deren Unterscheidung aber dennoch die 

 Uebersicht erheblich erleichtert wird. Zu der 

 einen gehb'ren die sogenannten komplexen 



Salze, zu der andern die Doppelsalze. 

 Eine hiervon abweichende Gruppierung 

 (in Anlagerungs- und Einlagerungs- 

 verbindungen) befolgt A. Werner, der die 

 Erforschung dieses Gebiets durch Einfiihrung 

 neuer Vorstellungen und Begriffe (wie Ko- 

 ordinationszahl) in besonders erfolg- 

 reicher Weise gefordert hat. Eine typische 

 Anlagerungsverbindung ist die oben (S. 

 584) schon erwahnte Platinchlorwasserstoff- 

 saure Cl 4 Pt(ClH) 2 , der die folgenden analogen 

 Verbindungen an die Seite zu stellen sind: 



Cl 



Ci' 



cr 



pt 



/ 



C1H 



CIH' 



Cl 



ci 

 cr 



>pt< 



ci 



c!> pt < 

 cr 



wobei die Hauptvalenzen durch Striche, die 

 Nebenvalenzen durch puuktierte Linien be- 

 zeichnet sind. 



Eine Einlagerungsverbindung entsteht 

 z. B. aus der letzteren durch Wechselwirkung 

 mit NH 3 : 





H,N- \ 



ci 



ci 

 ci 



NH, 



NH 



QJ 



Cl. 



Das Chlor riickt durch die Einlagerung 

 von NH 3 in die auBere Sphare, und erlangt 

 durch die ,,indirekte Bindung" die fur 

 Chlorion charakteristischen Eigenschaften, 

 wie z. B. die Fallbarkeit durch Silberion 

 Ueber weiteres s. den Artikel ,,Valenz- 

 lehre" und das unter Literatur genannte 

 Werk. 



DaB diese Gruppierung hier nicht befolgt 

 wird, obwohl diese Vorstellungen sich als 

 sehr fruchtbar erwiesen haben, findet darin 

 seine Rechtfertigung, daB eine auf das Ver- 

 halten der Stoffe im gelb'sten Zustand ge- 

 griindete Klassifikation vom praktischen 

 Stanclpunkte aus den Vorzug verdient. 



5. Komplexe Salze. Als komplexe Salze 

 bezeichnet man Verbindungen, deren Lo- 

 sungen nicht (oder nur in untergeordnetem 

 Betrage) die lonen der einfacheren Bestand- 

 teile enthalten, sondern vorwiegend zu- 

 sammengesetzte, komplexe lonen. Diese 

 Stoffe zeigen demgemaB Abweichungen in 

 ihrem Verhalten in der Beziehung, daB die 

 den einfacheren Bestandteilen entsprechenden 

 Reaktionen abgeschwacht sind und daB neue 

 den komplexen lonen eigentumliche Eigen- 

 schaften auftreten. BeispielsweisezeigtdieLo- 

 sungdesK 3 Fe(CN) 6 nicht die charakteristischen 

 Reaktionen des Ferriions (Fallbarkeit durch 

 NH 3 ), ebenso nicht das fiir Cyanion charak- 

 teristische Verhalten (der Fallbarkeit durch 

 AgN0 3 als weiBes AgCN, vielmehr ent- 



