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Chemische Yerbindungen 



elektromotorischen Kraft von geeigneten Kombi- 

 nationen die Zusammensetzung des Komplexes 

 zu erschliefien. Fur die Bildung eines Komplexes 

 nach dem Schema: mA+nB5AmBn wie mAg' + 

 nNH 3 =Ag m (NH 3 )' I J 1 ' ergibt sich bei Anwendung 

 des Massenwirkungsgesetzes der Ausdmck: 



[A]m x [B]n == K.[A m .B n ] resp 

 [Ag-]m x [NH 3 ]n == k.[Ag m (NH 3 )']. 



Den letzteren Ausdmck, auf den die weitere 

 Betrachtung beschrankt werden soil, kann man 

 auch. schreiben [Ag'Jm.tNHajn k.D.o:, wo D 

 die Konzentration des Komplexes und a dessen 

 Dissoziationsgrad bedeutet. Fiir zwei Losungen 

 mit gleichem Gehalt an Komplex, aber verschie- 

 denen Konzentrationen an NH 3 , namlich [NH^ 

 und [NH 3 ] 2 , wobei die Dissoziationsgrade 

 als gleich angesehen werden konnen, ergibt sich 

 somit: 



[ N H 3 ] 1 n 





[Ag-] t [NH 3 ] 2 n/m 



[Ag'] 2 [NH 8 ] 1 n/m- 



An Stelle der Konzentrationen ist genauer 

 mit den aktiven Massen zu rechnen (s. unten). 



Und fiir eine Kombination mit zwei Silber- 

 elektroden, die in die beiden durch einen Heber 

 verbundenen Losungen tauchen, folgt: 



= 0.058 



und damit 



[Ag'] 



-' = 0.058 log 



' = 



n 



7C 



0.058 



Fiir zwei Losungen mit gleicher und iiberschiis- 

 siger NH 8 -Konzentration, aber verschiedenem Ge- 

 halt an Komplex, ergibt sich in gleicher Weise: 



und fiir die Kombination aus diesen Losungen 

 und zwei in dieselben tauchenden Silberelektroden 

 ist: 



= 0.058 



[Ag-], 



m 



' 



0.058 . 

 also m = log 



[Ag m (NH 3 )] 2 



Die NH 3 -Konzentrationen bei Bestim- 



mung des Wertes von n/m - - sind gleich der 

 Gesamtkonzentration, vermindert um die zur 

 Komplexbildung verbranchte Menge , wobei ev. 

 probeweise mit verschiedenen Werten von n zu 

 :ien ist. Die aktive Masse des NH 8 ist an- 

 geniihert gleich dem (1 + 0.05.n)-fachen der 

 Konzentration. Die Konzentrationen des 



Komplexions bei Bestimnnmg des Wertes 

 von n konnen gleich der Konzentration 



des Silbersalzes gesetzt werden. - - Aus den fiir 

 verschiedene Konzentrationsverhaltnisse ermit- 

 telten Werten von n /in und m ergibt sich ohne 

 weiteres n, wobei nur noch die Beschrankung zn 

 beachten ist, dafi m und n kleine und ganze 

 Zahlen sein miissen (s. G. Bodliinder, Die Un- 

 tersuchung von komplexen Verbindungen, Fest- 

 schrift zur Feier des 70. Geburtstages von 

 Richard Dedeldnd, Braunschweig 1901). 



6. Doppelsalze. Die sogenannten Doppel- 

 sal/e verhalten sich im Gegensatz zu den kom- 

 plexen Salzen im gelb'sten Zustande wie ein 

 Gemisch der Einzelsalze. Der Bestand dieser 

 Molekularverbindungen ist also, soweit das 

 eben Gesagte zutrifft, auf den kristallisierten 

 Zustand beschrankt und vielleicht durch die 

 kristallographische Struktur bedingt. Es 

 ist aber gewiB in keinem Falle moglich, zu 

 sagen, daB nicht auch chemische Kraft e im 

 Spiele seien. Somit wird es sich bei der 

 Charakterisierung von Doppelsalzen einesteils 

 darum handeln, die Bestandigkeitsverhalt- 

 nisse, d. h. die Bedingungen der Bildung 

 und Spaltung der kristallisierten Salze in 

 Beruhrnng mit Losung zu ermitteln und 

 weiter festzustellen, ob in der Losung ein 

 Komplex vorhanden ist, wobei die Frage 

 der Zusammensetzung des Komplexes um 

 so schwieriger zn beantworten ist (wenn 

 sich nicht aus der des festen Salzes Anhalts- 

 punkte ergeben), je kleiner der Umfang der 

 Komplexbildung ist. Die erste Frage kann 

 hier iibergangen werden, weil sie in dem Artikel 

 ,,Phasenlehre" ihre Beantwortnng findet. 

 Die Entscheidnng, ob zwei gelb'ste 

 Salze (eventuell auch Sauren oder Basen) 

 Molektilaggregate bilden, laBt sich so er- 

 bringen, daB man feststellt, ob das Doppel- 

 salz dieselbe Erniedrignng des Gefrier- 

 pnnktes (oder eine sonstige der Molekelzahl 

 parallel gehende Wirknng) gibt wie die 

 beiden Salze, wenn jedes fiir sich zu der 

 gleichen Konzentration gelbst ist. Dabei 

 ist natiirlich eventuell die durch die gegen- 

 seitige Beeinflussung der Dissoziation be- 

 wirkte Aenderung der Molekelzahl zu be- 

 riicksichtigen. Ebenso laBt sich durch Me- 

 thoden, mit deren Hilfe die Konzentration 

 der lonen bestimmt wird, ermitteln, ob 

 mehr lonen verschwinden als der gegen- 

 seitigen Zuriickdrangung der Dissoziation 

 entspricht oder ob gar eine Vermehrung 

 der lonenzahl (wie z. B. bei Zusatz von 

 Mannit zu einer Losung von Borsaure) 

 stattfindet. Allerdings bietet die Ermittelung 

 der Dissoziationsgrade in Gemischen von 

 zwei oder mehreren Elektrolyten eine Anf- 

 gabe, die sich nur mit Hilfe besonderer 

 rechnerischer Methoden (s. J. G. MacGregor 

 Z. f. physik. Chem. 33, 529, 1900) oder 

 unter Anwendung des Isohydrieprinzips (vgl. 



