Chemische Verbindune^n Chemische Verwandtschaft 



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den Artikel ,,Losungen" initor 7b/> und 

 K. Hofmann, Z. f. phys. Chem. 45, 584 

 1903 und 51, 59, 1905) bewaltigen laBt. 



7. Organische Molekularverbindungen. 

 Da zwischen organischen und anorganischen 

 Verbindungen nur aus Griinden der Zweck- 

 mafiigkeit unterschieden wird (vgl. den 

 Artikel ,,Anorganische Chemie") und 

 die Bildung von Molekulverbmdungen init 

 Eigenschaften in Zusammenhang steht, die 

 alien Elementen (wenn aucli in verschiedenem 

 MaBe) eigentumlich sind, 1st es ohne weiteres 

 einletichtend, daB es organische, wie auch 

 gemischte (d. h. einen anorganischen und 

 organischen Bestandteil enthaltende) Mole- 

 kulverbindungen gibt. Es besteht nur der 

 Unterschiecl, daB die anorganischen Molekul- 

 verbindungen in der Mehrzahl Elektrolyte, 

 die organischen dagegen vorwiegend Nicht- 

 elektrolyte sind. Dementsprechend konnen 

 auch nur manche von den oben erwahnten Me- 

 thoden zum Nachweis der Existenz geloster 

 Molekulverbmdungen wie zur Ermittelung 

 ihrer Zusammensetzung Anwendung finden 

 (iiber die Anwendung des Massenwirkungs- 

 gesetzes auf den Fall der Bildung von An- 

 thracenpikrat vgl. den Artikel Chemische 

 Gleichgewichte", i2b). Oft laBt sich die 

 Existenz von (labilen) Molekiilverbindungen 

 nur auf Grund der Bildungsweise eines be- 

 stimmten Stoffs vermuten. Beispiele dieser 

 Art finden sich unter den Grignardschen 

 Keaktionen (vgl. den Artikel ,,Syn these"). 



8. Systematik der Molekiilverbindungen. 

 Die verschiedenen Versuche, die groBe Man- 

 nigfaltigkeit der Molekulverbindungen unter 

 einen einheitlichen Gesichtspunkt mit den 

 einfacheren (atomistisehen) Verbindungen zu 

 bringen, kommen samtlich auf eine Erwei- 

 terung der Valenzvorstellungen hinaus. AuBer 

 den schon unter 4 erwahnten Vorstellungen 

 von Werner, die in dem Artikel ,,Valenz- 

 lehre" welter ausgefiihrt werden, 1st hier im 

 besonderen auf die Auffassungen von Abegg 

 und Bodlander (Z. f. anorg. Chem. 20. 

 453, 1899) kurz einzugehen. Diese Forscher 

 gehen davon aus, daB die wichtigsten Eigen- 

 schaften der Verbindungen der anorganischen 

 Elemente, also auch die Bildung von kom- 

 plexen Salzen, durch die Affinitat der che- 

 mischen Elemente zur Elektrizitat (die 

 Elektroaffinitat, die ihrerseits wieder 

 in zahlenmaBigen Beziehungen zu der Ent- 

 ladungsspannung eines Ions steht), be- 

 dingt sind. Die komplexen lonen werden als 

 Verbindungen eines (schwach elektroaffinen) 

 Ions mit einem sogenannten Neutralteil, 

 der entweder ein Salz sein kann (wie AgCN 

 bei dem Ion Ag(CN) 2 ') oder von nicht-salz- 

 artigem Character (wie NH ? oder H 2 0), auf- 

 gefaBt. Wahrend in dieser Arbeit der 

 Schwerpunkt der Erorterung mehr auf die 



energetische Seite gelegt wird, insofern die 

 Bestandigkeit der Komplexe in Beziehung 

 zur Elektroaffinitat gebracht wird, gibt 

 R. Abegg in einer spateren Arbeit (Z. f. 

 anorg. Chem. 39, 330, 1904: Versuch einer 

 Theorie der Valenz und der Molekularver- 

 bindungen), eine die stochiometrische Seite 

 betreffende Erweiterung des Valenzbegriffs, 

 indem er den Elementen die Fahigkeit der 

 Betatigung positiver und negative! Va- 

 lenzen (Normal- uud Kontravalenzen) nach 

 bestimmten durch die Stellung im peri- 

 odischen System gegebenen einfachen Zahlen- 

 verhaltnissen zuschreibt (s. auch den Art. 

 ,,Nichtmetalle"unter4). Dadurch ist ohne 

 weiteres eine viel groBere Mannigfaltigkeit der 

 Verbindungsverhaltnisse der Elemente und 

 damit auch die Moglichkeit der einheit- 

 lichen Auffassung der einfachen und der 

 sogenannten Molekularverbindungen gegeben. 

 Auf einen Versuch von Abegg", seine An- 

 >ichten auf das Gebiet der organischen Mole- 

 kularverbindungen zu iibertragen, kann hier 

 nur verwiesen werden (s. Ber. d. Deutsch. 

 Chem. Ges. 41, 4112, 1905). 



Literatim A. Werner, Neuere Anschauungen 

 anf dem Gebiete der anorg an isrken Chemie, 

 8. Heft <h'i- XttiiuiilHng ,,Die Wissenschoft,", 

 2. Aufl., Braunschweig 1909. F. H enrich, 

 Neuere theoretische Anschauungen auf dem Ge- 

 bictc der organischen Chemie, Braunschweig 

 1908. - - van't Hoff, Vorlesutigm iiber Bilduny 

 und Spaltung von Doppelsahen, Leipzig 1909. 



W. Bottger. 



Chemische Verwandtschaft. 



1. Geschichtliches. 2. Affinitcatsbestimmung. 

 Verwandtschaftsreihen. 3. Anwendung des 

 Massenwirkiingsgesetzes. 4. Anwendung der 

 Thermodynamik auf das Affinitiitsproblem. 5. 

 Berthelots Irrtum. 6. Untersuchungsmethoden 

 der cheniischen Verwandtschaftslehre im all- 

 gemeinen. 7. Dissoziationskonstante. 8. Ver- 

 teibing einer Base zwischen zwei Sauren bezw. 

 einer Saure zwischen zwei Basen. 



Die chemischen Grundstoffe (Elemente) 

 sowie insbesondere deren Verbindungen sind 

 bekanntlich nichts unveranderlich Gegebenes. 

 Sie verwandeln sich und verandern sich in 

 mannigfaltiger Weise. Die Ursache dieser 

 Umwandlungen und Veranderungen, der 

 chemischen Reaktionen, bezeichnen wir als 

 chemische Verwandtschaft oder Affinitat. 



i. Geschichtliches. Der Name Affinitat 

 ist ein Ueberbleibsel einer Bezeichnungs- 

 weise der antiken Naturphilosophen, der 

 Ausdruck der auf Hippokrates zuruck- 



