Chemische Yervvandtschaft 



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nicht rnehr unbekannt und Bergraann 

 hat einigermaBen auf die hier vorkommcnden 

 ,,Ausnahmen" seiner Verwandtschaftsreihen 

 bedingt durch Massenwirkung hingewiesen. 

 Den gleichen verkennenden Standpunkt des 

 Einflusses der Massenwirkung finden wir 

 bei der Aufstellung der Verwandtschafts- 

 gesetze durch Guyton Morveau (Achard, 

 Chemisch pysikalische Schriften S. 357, 1780), 

 der sich folgendermaBen ausdruckt: ,,Aus 

 der Verwandtschaft eines Stoffes mit einem 

 anderen darf man nicht auf die Verwandt-. 

 schaft schlieBen, welche eine aus beiden Sub- 

 stanzen mit einem UebermaBe der einen 

 zusammengesetzten Masse auBert." Der 

 erste unzweideutige Ausdruck des Ein- 

 flusses der Massenwirkung wirdvonWentzel 1 ) 

 ausgesprochen, indem er den Gedanken ver- 

 tritt, daB die GroBe der chemischen Ver- 

 wandtschaft aus der Geschwindigkeit ent- 

 sprechender Vorgange unter iibereinstim- 

 mendeu Bedingungen zu erschlieBen ist. 

 Fiir den Satz, daB die Starke der chemischen 

 Wirkung proportional ist der Konzentration 

 der wirkenden Stoffe, das allgemeinste Ge- 

 setz der chemischen Verwandtschaft darf 

 Wentzel als Entdeckerangesprochen werden. 

 Wahrend jedoch Wentzel zwar das Prinzip 

 der Massenwirkung richtig ausgesprochen, 

 es aber nicht weiter zur Entwickelung che- 

 mischer Vorgange oder zur Kritik der iiblichen 

 Ansichten iiber die Wirkungsweise der che- 

 mischen Verwandtschaft beniitzt hatte, sind 

 diese beiden wesentlichen Schritte durch 

 C. L. Berthollet 2 ) getan worden, der be- 

 tont, daB die chemische Wirksamkeit der 

 reagierenden Stoffe nicht durch ihre Ge- 

 wichtsmenge, sondern durch den Grad ihrer 

 Konzentration bestimmt wird. In der 

 darauffolgenden Zeit traten zum Teil diese 

 Ideen wieder in den Hintergrund, andere 

 Forscher naherten sich denselben bald 

 mehr oder minder. In dieser Hinsicht soil 

 auf die 1862 erfolgten Untersuchnngen durch 

 Berthelot und Pean de St. Gilles 3 ) 

 ilber die Bilung der Ester aus Sauren und 

 Alkoholen hingewiesen werden, in welchem 

 der teilweise und bedingte Verlauf der 

 Reaktionen in der Zeit ungemein anschau- 

 h'ch experimentell verfolgt werden konnte 

 (iiber Berthelots thermodynamischen Irr- 

 tum siehe weiter unten). Die mathematische 

 Formulierung der Affinitatslehre blieb den 

 norwegischen Forschern C. M. Guldberg 

 und D. Waage vorbehalten. 



3. Anwendung des Massenwirkungs- 

 gesetzes (vgl. auch die Artikel ,,Chemische 

 Kinetik" und ,,Chemisches Gleichge- 

 wicht"). Die Theorie der Massenwirkung 

 dieser Forscher fuBte in dem Satze: daB die 

 chemische Wirkung der wirksamen Menge pro- 

 portional sei, wobei letztere durch die in der 

 Raumeinheit vorhandene Menge (also die Kon- 

 zentration) gegeben ist. Wirken zwei Stoffe 

 A und B aufeinander, unter Bildung der 

 Stoffe C und D, also nach 



A+B^C+D, 1) 



so ist die Wirkung der Menge jedes 

 derselben proportional und wird Null, 

 wenn eine der Mengen Null wird. Somit 

 muB die Intensitat der Wechselwirkung 

 zweier Stoffe durch das Produkt beider 

 wirksamer Mengen CA.Ce 1 ) gemessen werden. 

 Ferner ist die Wechselwirkung von der Tem- 

 peratur, von der Natur der Stoffe und anderen 

 Umstanden abhangig. Diese letzteren Ein- 

 fliisse konnen bei bestimmter Temperatur 

 durch einen Koeffizienten k dargestellt 

 werden. Die Kraft M t des chemischen 

 Vorganges wird demnach gemessen durch 

 das Produkt 



M^k^ACe 2) 



Ist der betrachtete Vorgang ein umkehr- 

 barer, wie es. theoretisch ja stets der Fall 

 ist, d. h. konnen aus den entstandenen 

 Produkten C und D wiederum die ursprimg- 

 lichen Stoffe A und B entstehen, d. h. ver- 

 lauft die betrachtete Reaktion im entgegen- 

 gesetzten Sinne 



C+D->A+B, 3) 



so macht sich bei der obenerwahnten Reaktion 

 1) eine entgegengesetzte Kraft bemerkbar, 



die durch die analoge Forrnel 



M,=k 2 .Cc.C D 



4) 



ausgedriickt ist, in der Cc und CD die a'k- 

 tiven Mengen der neuentstandenen Stoffe 

 darstellen und k 2 ihr Wirkungskoeffizient 

 ist. Wenn die beiden Krafte im Gleich- 

 gewicht sind, so andern sich die wirksamen 

 Mengen nicht mehr und es ist 



oder 



= k 2 CcCo 

 CC.CD 



5) 



x ) 1777 Lehre von der chemischen Verwandt- 

 schaft der Korper. 



2 ) Bd. 74 der Klassiker der exakten Natur- 

 wissenschaften. 



3 ) Ann. chim. phys. (3), 65, 385, 1862, 66. 

 5, 1862 und 68 ,225/1863. 



wobei wir nun unter den v einzelnen Kon- 

 zentrationswerten CA, CB, Cc und CD die im 

 Gleichgewichtszustande vorliegenden Kon- 

 zentrationen der betreffenden Stoffe zu 

 verstehen haben (natiirlich nicht die ur- 



x ) Wir wollen hier und im folgenden unter 

 CA, CB, Cc, CD usf. die Konzentration der ein- 

 zelnen Stoffe A, B, C D usf. verstehen. 



