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Chemische Yerwancltschaft 



NaS=Na-+S' 



HS=H-+S' 



46) 

 47) 

 48) 

 49) 



Da in den meisten Fallen binare, aus 

 einwertigen lonen gebildete Salze gleich 

 stark dissoziiert sind, kb'nnen wir fiir die 

 beiden ersten Gleichgewichte 46) und 47) 

 die Gleichgewichtskonstante K gleich setzen 

 und zeigen, daB ceteris paribus die Dissozia- 

 tionsgrade a l und a 2 gleich sind. Bedeute K x 

 und K 2 die Dissoziationskonstanten der 

 beiden Sauren, so liefert die Anwendung 

 des Massenwirkungsgesetzes auf die Reaktio- 

 nen 43) und 49) die Beziehungen 



L-x) 



und 



, , , 

 2 (l x)= 



50) 



51) 



woraus durch Division und infolge der 

 oben erwahnten Gleichheit von c^ und a g 



...... > 



sich ergibt. 

 n _ x ) 



nennt man das Teilungsverhalt- 



nis der beiden Sauren. Es ist, wie man sieht, 

 von der Natur der einsaurigen Base unab- 

 hangig. Ist (1 x)> x, so bedeutet dies, 

 daB von der Saure SH ein gro'Berer Bruch- 

 teil durch die Base beansprucht wurde, 

 als von der Saure SiH, d. h. die erste hat 

 zur Basis eine groBere Affinitat, sie ist die 

 starkere. Bezeichnet man mit a 3 und a 4 

 die Dissoziationsgrade der beiden Sauren, 

 so laBt sich zeigen, daB 



54) 



x a 4 



ist, d. h. das Teilungsverhaltnis ist gleich 

 dem Verhaltnis der Dissoziationsgrade bei 

 der entsprechenden Verdiinnung. Denselben 

 methodischen Weg konnen wir fiir die 

 Betrachtung der Verteilung einer Saure 

 zwischen zwei Basen einschlagen. 



Thomson hat bereits 1854, also friiher 

 als der Vorgang der Neutralisation im Lichte 

 der elekrtolytischen Dissoziationstheorie ge- 

 klart war, das Teihmgsverhaltnis zweier 

 Sauren auf Grund der Messung von Wa'rme- 

 tiinungen bestimmt. Ist die Warmetommg 

 der vollstandigen Neutralisation eines Aequi- 

 valents der ersten Saure SH fiir sich allein 

 durch ein Aequivalent der Base, a, die 

 der zweiten SiH fiir sich allein, b, so wird 

 man, falls a und b verschieden sind (was 

 der Fall ist bei verschieden starken Sauren, 

 den Artikel , , T h e r m o c h e m i e ") , 

 bei konkurrierender Neutralisation je eines 

 Aequivalents der beiden Sauren, in 



Summe also zweier Aequivalente durch 

 nur ein Aequivalent Base, einen Mittelwert 

 der Warmetommg c erhalten. Dieser wird 

 je nach dem Wert der groBeren Bean- 

 spruchuug durch die Saure SH voin Be- 

 trage x naher an a oder bei groBer Bean- 

 spruchung durch Saure SjH vom Betrage 

 (1 x) naher an b liegen. 

 Es wird also 



x = 



c b 

 a b 

 a c 



a b 



sein, der Teilungskoeffizient also: 

 1 x c ^b 



x 



a c 



55) 

 56) 



57) 



Anstatt der Warmetonungen kann man, 

 wie Ostwald 1 ) zeigte, mit gleichem oder 

 besserem Erfolge sich auch der Aenderungen 

 des Volums oder des spezifischen Brechungs- 

 vermogens der Lb'sungen bei der Neutra- 

 lisation behufs Bestimmung des Teilungs- 

 verhaltnisses bedienen, und man gelangt 

 durch die entsprechende Betrachtungsweise 

 auch hier zu genau den gleichen Formeln. 

 Besonders die Bestimmung der Volum- 

 anderungen vereinigt mit der Leichtigkeit 

 eine groBe Sicherheit der Ausfiihrung. In 

 der folgenden Tabelle sind die Kesultate 

 einer Anzahl nach letzterer Methode aus- 

 gefiihrten Bestimmungen rnitgeteilt: 



Bei der Konkurrenz zweier schwacher 

 Sauren und bei Verdiinnungen, bei denen 

 man die Neutralsalze der Sauren als voll- 

 standig dissoziiert ansehen kann, verlauft 

 die Reaktion: 



1878. 



Ostwald, Journ. pr. Chem. [2] 18, 328 



