Chemische Venvandtschait ('ln-misrlie Vorgange 



597 



SiH+S'+Na- . 58) 

 oder einfach 



Dann verlangt das Massenwirkungsgesetz 



OTT C' 



--- ^- x = konstant, 60) 



welche Gleichung Le llm ami und Schlie- 

 raann (Lieb. Ann. 270, 208, 1892) be- 

 statigt fanden, die zur Analyse des Gleich- 

 gewichtes die Messung chemischer Licht- 

 absorption verwandten. Ganz analog stu- 

 dierte Jellet 1 ) die Verteilung zweier Alka- 

 loide zwischen Salzsaure, indem er die am 

 Gleichgewicht beteiligten Stoffmengen durch 

 Messung der spezifischen Drehung bestimrnte. 



Literatur. IF. Ostwald, Verwandtschaftslehre. 

 1. Teil, 2. Aufl., Leipzig 18961902, S. 1196. 



Derselbe, Grundrifi der allgemeinen Chemie. 

 3. Aufl., Leipzig 1899, 11. Such, S. 502535. 



W. Nernst, Theorctische Chemie. 3. Aufl., 

 Stuttgart 1900, S. 464486, Chem. Gleichgewicht in 

 Salzlosungen. R. Krem aim, Anwendung phys.- 

 chem. Theorien auf technische Prozesse . Fabri- 

 kationsmethoden. Wohlgemuth's Monographien 

 chem. techn. Fabrikationsmethoden, Halle 1911, 

 1. Kap. Die beiden Hauptsatze der mechanischen 

 Wdrmetheorie, S. 130. - J. Sigrist, Chem. 

 Afflnitdt und Energieprinzip. Ahrens' Samml. 

 chem.-techn. Vortrdge, Bd. VII, Stuttgart 1902, 

 S. 137 - 158. - Vergleiche ferner H. Lunden, 

 Affinitdtsmessimgen schwacher S&uren und 

 Basen. Ebenda Bd. 14, 1 110. - R. Abegg, 

 Theorie der elektrolytischen Dissoziation. Ebenda 

 Bd. VIII, S. 147256. - - H. Herz, Chemische 

 Verwandtschaftslehre. Ebenda Bd. VIII, S. 349 

 bis 408. 



R. Kremann, 



Chemische Vorgange. 



1. Aggregatzustandsiimlerungen. 2. Feucht- 

 werden. ZerflieBen. Rauchen an der Luft. Ver- 

 wittern. 3. Keimwirkungen. 4. Addition. Anlage- 

 rung. Bindungswechsel. 5. Umlagerung. Sub- 

 stitution. Verdrangung. 6. Dissoziation. 7. Asso- 

 ziation. 8. Spaltungen. Hydrolyse. Verseifung. 

 9. Polymerisation. Kondensation. 10. Neu- 

 tralisation. 11. Oxydation. 12. Reduktion. 

 13. Gekoppelte Vorgange. Katalyse. 14. Iso- 

 therme und adiabatische Vorgange. 15. Reak- 

 tionen. Verlauf von Reaktionen. 



i. Aggregatzustandsanderungen. Die 

 Uebergange eines Aggregatzustandes in einen 

 anderen sind Vorgange von bosonderem 

 Interesse, weil hierdurch nicht nur die 

 iiuBere Form, sondern auch der Energieinhalt 

 des die Aenderung erleidenden Stoffes 

 modifiziert wird. Den wechselweisen Ueber- 

 gang von fest in fliissig bezeichnet man als 



Trans, of Irish Acad. 25, 371, 1875. 



Schmelzen und Gefrieren. Beziiglich 

 der Temperatur sind beide Vorgange identisch. 

 Da beim Schmelzen die Materie in einen 

 leichter beweglichen Zustand iibergeht, in 

 dem die Molekiile reicher an kinetischer Ener- 

 gie sind, so findet man, daB beim Schmelz- 

 punkt die zur Durchfuhrung des Schmelz- 

 prozesses zugefuhrte Warme teilweise nicht 

 der Temperaturerhb'hung dient, sondern 

 als kinetische Energie aufgenommen wird. 

 Es verschwindet daher ein bestimmter Warme- 

 betrag, den man als die latente Schmelz- 

 w arm e bezeichnet. Umgekehrt wird beim Ge- 

 frieren derlleberschuB an kinetischer Energie, 

 den dienunmehr in einen weniger beweglichen 

 Zustand iibergehenden Molekiile verlieren, 

 in der Form von Warme in Freiheit gesetzt, 

 so daB beim Gefrierpunkte die latente Warme 

 wieder erscheint und zur Temperatur- 

 erhohung des gefrierenden Korpers fiihrt. 



Den Uebergang von fest in gasfb'rmig 

 ohne Beriihrung des fliissigen Aggregat- 

 zustandes nennt man Sublimation. Die 

 Fahigkeit zur Sublimation findet sich bei 

 vielen festen Substanzen. Im entsprechenden 

 Sinne wie von einer latenten Schmelzwarme 

 spricht man hier von einer latentwerdenden 

 Sublimationswarme, die den gegeniiber 

 den festen Molekiilen hoheren Betrag der 

 gasformigen Molekule an kinetischer Energie 

 zu bestreiten hat. 



Den wechselweisen Uebergang von fliissig 

 in gasfb'rmig bezeichnet man als Ver- 

 dampfung und Kondensation. Auch 

 hier besteht eine latente Verdampfungs- 

 warme und eine freiwerdende Konden- 

 sationswarme, die aus dem hoheren Betrag 

 der gasformigen Molekule an kinetischer 

 Energie gegeniiber dem des flussigen Aggregat- 

 zustandes resultiert. Verdampfung findet 

 bei jeder Temperatur statt, und zwar ist der 

 Dampfdruck in seiner GrbBe auBer von 

 der Natur des Stoffes hauptsachlich von 

 der Temperatur abhangig. 1st der Dampf- 

 druck dem auf der Fliissigkeit lastenden 

 Druck gleich, an der Luft also rund eine 

 Atmosphiire, so nennt man den Verdamp- 

 fungsprozeB Si e den, das auBerlich durch die 

 Blasenbildung ausgezeichnet ist und dadurch, 

 daB die Verdampfung von alien Teilen der 

 Fliissigkeit ausgeht. Unterhalb des Siede- 

 punktes findet die Verdampfung nur von der 

 Oberflache der Fliissigkeit aus statt; der 

 Dampfdruck ist in diesem Falle kleiner als 

 der auf der Fliissigkeit lastende und wird als 

 der Partialdruck des Dampfes bezeich- 

 net. Wie die Verdampfung durch Tempe- 

 raturerhbhung unterstiitzt wird, so erreicht 

 man die Kondensation durch Abkiihlung. 



Der Uebergang von dem festen Aggregat- 

 zustand in den flussigen ist nicht immer 

 scharf ausgepragt. Man beobachtet haufig, 

 daB dem Schmelzen fester Kbrper ein Zu- 



