Chinolingruppe 



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lingruppe sind Substitutionsderivate. 

 Zu ihrer Bezeichnung ist in Betracht zu 

 ziehen, ob der Pyridin- oder der Benzolkern 

 substituiert 1st. Die in ersterem vorhandenen 

 selbstandigen C-Atome werden mit a, /?, y 

 bezeichnet, die vier Stellungen des Benzol- 

 kerns als o-, m-, p- ana- 



ana 



1 



m 



K 



N 



Andererseits setzt man auch Ziffern, 

 indem man beim Stickstoffatom mit 1 

 beginnt und im entgegengesetzten Sinne des 

 Uhrzeigers weiterzanlt 



5 4 



Die Zahl der moglichen Substitutions- 

 produkte des Chinolins ist sehr betrachtlich. 

 Monoderivate gibt es sieben, Disubstitutions- 

 produkte bei gleichen Substituenten einund- 

 zwanzig, bei ungleichen zweiundvierzig. 



Vom Chinolin und seinen Derivaten leiten 

 sichferner hydrierte Verbindungenab,dieim 

 allgemeinen den Wasserstoff an den Pyri din- 

 ring angelagert erhalten, obwohl es auch vollig 

 hydrierte Abkommlinge gibt (Dekahydro- 

 chinoline). Die im Pyridinring hydrierten 

 Derivate zerfallen in zwei Gruppen, die 

 Dihydrochinoline, welche nach einem 

 Vorschlag von Decker auch Chi no lane 

 genannt werden, und die Tetrahydro- 

 c h i n o 1 i n e 



H H 2 



C C 



N 

 H 

 1-2-Chinolan. 



N 

 H 

 1-4-Chinolan. 



C 

 H 2 

 Isochinolan. 



Tetrahydrochinolin. 



Werden in diesen Verbindungen Methylen- 

 gruppen durch Ketogruppen ersetzt, so ent- 

 stehen die Chinolone. 



3. Vorkommen. Das Chinolin, das 

 Isochinolin und die einfachen Chinolin- 

 basen kommen als solche - - mit Ausnahme 

 eines in der Analdriise des Stinktieres ent- 

 haltenen Methylchinolins in der Natur 

 nicht vor; sie treten aber als sekundare 

 Zersetzungsprodukte vieler tierischer und 

 pflanzlicher Stoffe neben Pyridinbasen auf. 

 Als Quelle kommen vor ail em Knochenol, 

 sowie Braun- und Steinkohlenteer (vgl. den 

 Artikel ,,Teer") in Betracht. Ferner werden 

 Chinoline vielfach als Abbauprodukte von 

 Alkaloiden erhalten. Fiir die Erforschung 

 der Konstitution dieser wichtigen Pflanzen- 

 basen war deshalb die geuaue, meist durch 

 synthetische Keaktionen vermittelte Kennt- 

 nis der einfachen Chinolinabkb'inmlinge von 

 fundamental er Bedeutuug. Von den wich- 

 tigeren Alkaloiden sind bis jetzt folgende 

 als Chinoliuderivate erkannt worden: Chinin, 

 Cinchoniu, Cinchonidin, Cinchonamin, Cu- 

 prein, Chinidin, Aricin, ferner die Strych- 

 nosalkaloide Strychnin und Brucin, sowie 

 die im Curare, dem indianischen Pfeilgift, 

 vorhandenen Pflanzenbasen (vgl. den Artikel 

 ,,Alkaloide"). 



In biochemischer Hinsicht ist es inter- 

 essant. daB indirekte Beziehungen zwischen 

 EiweiB und gewissen Chinolinderivaten exi- 

 stieren. Von Liebig wurde im Harn des 

 Hundes die sogenannte Kynurensaure, 

 die sich spater als y-Oxychiuolm-/3-carbon- 

 saure herausgestellt hat, als normales Stoff- 

 wechselprodukt aufgef unden. Nach Ellin- 

 gers Versuchen geht sie aus dem Trypto- 

 phan, einem im tierischen EiweiB enthaltenen 

 Indolderivat, durch' Kingerweiterung hervor 

 (vgl. den Artikel ,,EiweiBkorper"). 



Das Isochinolin findet sich in geringen 

 Mengen ebenfalls im Steinkohlenteer. Es 

 ist gleich clem Chinolin als Muttersubstanz 

 zahlreicher sehr wichtiger Alkaloide, insbe- 

 sondere der in den Papaverazeen vorkom- 

 menden, erkannt worden, so des Papaverins, 

 des Laudanosins, des Narkotins. Ferner sind 

 Berberin, Hydrastin, Corydalin und im ge- 

 wissen Sinne auch das wichtige Morphin 

 als Isochinolinderivate anzusprechen (vgl. den 

 Artikel ,,Alkaloide"). 



4. Synthetische Methoden. 43) Chino- 

 lin und seine Derivate. 1. Eine der 

 theoretisch wichtigsten Chinolinsynthesen, 

 durch welche die Konstitution dieser Base 

 zuerst klargelegt wurde, beruht auf der 

 Kondensation aromatischer o-Amido- 

 aldehyde mit solchen Ketonen, welche 

 reaktionsfahige Methylengruppen in 

 Nachbarstellung zur Carbonylgruppe be- 

 sitzen. So vereinigt sich z. B. o-Amidobenz- 

 aldehyd uuter Wasseraustritt mit Acet- 

 aldehyd zu Chinoliu, mit Propionaldehyd zu 

 /8-Methylchinolin. Allgemein verlauft die 

 Reaktion nach folgendem Schema 



