CMnolingruppe 



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Ketoncarbonyl zur Umsetzung fahig; und 

 infolgedessen konnen auch ungesattigte Ke- 

 tone der Formel 



R .CH a CH=CR 1 C:0 R a 

 zur Verwendung gelangen, bzw. das zu ihrct 

 Entstehung notige Gemisch von Aldehyd 

 RCH 2 CH=0 und Keton R,CH 2 CR a =0. 

 So liefert beispielsweise Anilin mit Acetal- 

 dehyd resp. Paraldehyd das a- Me thy 1- 

 chinolin oder Chinaldin, mit Phenyl- 

 akrolein (Zimmtaldehyd) das a-Phenyl- 

 chinolin, mit einem Gemenge von Acet- 

 aldehyd und Aceton das a- y-Dimethyl- 

 chinolin. 



Ganz analog gibt ein Gemisch von Alde- 

 hyden mit Brenztraubensaure und pri- 

 maren Aminen a-Alkylchinolin-y-Car- 

 bonsauren 





H 



CH 3 .CO.COOH + C ]0 H 7 .NH 2 



COOH 



Die Reaktion verlauft besonders gut bei 

 Verwendung von /?-Naphtylamin und kann 

 deshalb sogar zum Nachweis von Aldehyden 

 verwendet werden. 



4. Chinoline werden auch aus primaren 

 Aminen und /? - D i k e t o n e n durch Wasser- 

 erhalten 



entziehung 



HO-C/ 



HO NH 2 



m-Amidophenol. 



C H 

 .C-CH, 



Benzoylaceton 

 (Enolform) 



2H 2 



CH 



erhitzt. Im ersteren Falle resultiert y- 

 Methyl-a-oxychinolin, in letzterem a-Methyl- 

 y-oxychinolin 



CH 3 CH 3 



C=0 



C 6 H 4 



CH 

 C OH 



N 

 H 



Acetessigsaureanilid /-Methyl-a-oxychinolin 

 OH 



/\ 

 RO CH 2 



C 



C.H S 



C CH 3 



C 6 H 4 



V 



C CH, 



Anilidocrotonsaureester. a-Methyl-y-oxy- 



chinolin. 



5. Chinoline konnen sich auch aus In- 

 dolen durch Ringerweiterung mit Hilfe 

 von Methylenchlorid oder Chloroform bilden. 

 So entsteht z. B. aus a-Methylindol mit 

 CHC1 3 neben dem Aldehyd der a-Methyl- 

 indol-/3-Carbonsaure auch das /5-Chlor- 

 chinaldin. 



4b) Isochinolinderivate. 1. Aus Hip- 

 pur saure erhalt man bei Einwirkung von 

 Phosphorpentachlorid ein Chlorierungspro- 

 dukt, das Oxydichlorisochinolin, das sich mit 

 Jodwasserstoffsaure zu Isochinolin redu- 

 zieren laBt. 







Hippursaure. Oxydichlorisochinolin. 



2-Methyl-4-phenyl-7-oxychinolin. 



Hierher gehort auch die Einwirkung von 

 Acetessigester auf Aniline, wobei ver- 

 schiedene Chinolinderivate entstehen, je nach- 

 dem man das bei hoherer Temperatur sich 

 bildende Acetessigsaureanilid mit kon- 

 zentrierten Mineralsauren behandelt, oder 

 den bei gewb'hnlicher Temperatur entstehen- 

 den Anilidocrotonsaureester auf 250 i 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band II 



C 

 H 

 Isochinolin. 



2. Ein ergiebigeres Verfahren rlihrt von 

 Gabriel her, welcher zeigte, daB Homo- 

 p h t a 1 i m i d bei der Behandlung mit Phosphor- 

 oxychlorid Dichlorisochinolin bildet, das mit 

 Jodwasserstoffsaure zu Isochinolin reduziert 

 werden kann. 



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