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ChinolingTiippe 



hydrochinolin die Eigenschaften eines alky- 

 lierten Anilins aufweist, gleicht das Tetra- 

 hydroisochinolin einem alkylierten Benzyl- 

 amin, wie besonders aus dem Verhalten gegen- 

 iiber Diazoniumsalzen hervorgeht, mit denen 

 nur das Tetrahydrochinolin einen Azofarb- 

 stoff liefert: 

 CH 2 



N 



H H 2 



Tetrahydrochinolin. Tetrahydroisochinolin. 



Bei der Oxydation der Chi noli nbasen 

 bleibt dagegen'im allgemeinen der Pyridin- 

 ring intakt, wahrend vom Benzolkern nur 

 zwei orthostandige Carboxylgruppen iibrig- 

 bleiben. Chinolin liefert so Chinolinsaure: 



HOOCC 

 HOOCC 



Isochinolin: Cinchomeronsaure : 



COOH 

 C 



HOOC-C 

 HC 



CH 

 CH 



N 



Eine Ausnahme machen a-Substitutions- 

 produkte des Chinolins, die bei der Oxyda- 

 tion in Abkb'mmlinge der o-Amidobenzoe- 

 saure verwandelt werden. a-P he nylc hi no- 

 li n gibt z. B. mit Kaliumpermanganat Ben- 

 zoylanthranilsaure. 



Bei der Behandlung mit Halogenen, 

 Salpetersaure und Schwefelsaure wird nur 

 der Benzolkern substituiert; der Pyridinring 

 bleibt unangegriffen. Halogensubstitutions- 

 produkte des letzteren lassen sich am besten 

 aus den synthetisch leicht zuganglichen Oxy- 

 chinolinen (Chinolonen) mittels Phosphor- 

 pentachlorid erhalten. Von diesen Halogen- 

 derivaten zeichnen sich die a- und ;'-Chlor- 

 chinoline durch Labilitat ihres Chloratomes 

 aus. Von den Methylsubstitutionsprodukten 

 sind ebenfalls die a- und /-Derivate beson- 

 ders reaktionsfahig. Ihre CH 3 -Gruppe lilOt 

 sich z. B. leicht mit Aldehyden usw. konden- 

 sieren. 



6. Spezielle Beschreibung wichtiger 

 Verbindungen. 6a) Chinolinderivate. 

 Die Zahl der bekaunt gewordenen Ohinolin- 

 abkommlinge ist auBerordentlich groB. Viele 

 von ihnen haben als Medikamente, einige auch 



als Farbstoffe technische Bedeutung erlangt. 

 Zahlreiche kompliziert gebaute Chinolin- 

 derivate liegen, wie bereits erwahnt, in ge- 

 wissen Alkaloiden vor. 



1. Chinolin C 9 H 7 N, Sdp. 239, ist erne farb- 

 lose, stark lichtbrechende, eigenttimlich riechende 

 Fliissigkeit; findet sich im Stein- und Braun- 

 kohlenteer, sowie im Stuppfett, einem Neben- 

 produkt der Quecksilbergewinnung in Idria; 

 bildet sich beim Ueberleiten von Allylanilin C fi H 5 - 

 NHC 3 H 5 liber rotgliihendes Bleioxyd. Die Dar- 

 stellung erfolgt in vorziiglicher Ausbeute nach 

 der Skraupschen Synthese aus Glyzerin, Schwe- 

 felsaure, Anilin und Nitrobenzol. Chinolin wirkt 

 sowohl antiseptisch \\de antis/ymotisch, wie anti- 

 pyretisch. Es ist ein starkes Protoplasmagift. 

 Vom Menschen werden 1 2 g pro die vertragen, 

 groBere Dosen bewirken zentrale Liihmung und 

 Kollaps. Es wird vom Organismus in eine Sub- 

 stanz verwandelt, die zum 5.6-Chinolinchinon 

 in naher Beziehung steht, denn dieses laBt sich 

 nach Eingabe von Chinolin im Hani nachweisen. 

 Charakteristisch sind die Additionsverbindungen 

 mit vielen Schwermetallsalzen, die sogenannten 

 Metallchinolide, z. B. 



(C 9 H 7 N) 2 ZnCl 2 , (C 9 H 7 N) 2 CuCL. 



Mit Jodmethyl entsteht das in gelben Nadeln vom 

 Fp. 133 kristallisierende Chinolin jo dmethylat 

 C 9 H 7 N.CH 3 J. 



2. Von homologen Chinolinen sind die aus 

 Tolmdinenerhaltlicheno-, m-, p- und ana-Methyl- 

 chinoline oder Toluchinoline zu erwahnen. 

 Von den im Pyridinkern methylierten Derivaten 

 zeichnen sich das u- und das'y-Methylprodukt, 

 von denen das erstere auch Chinaldin, das 

 letztere Lepidin genannt wird, durch reak- 

 tionsfahige CH 3 -Gruppen aus. 



Chinaldin, darstellbar nach der Doebner- 

 Millerschen Synthese, findet sich auch im Stein- 

 kohlenteer. Es ist eine bei 247 siedende Fliissig- 

 keit, die in der Teerfarbenindustrie Verwendung 

 findet. 



Das Lepidin vom Kochpunkt 261 wird 

 am besten durch Destination des Alkaloids 

 Cinchonin mit Aetzkali gewonnen. 



Von den Halogenalkylaten des Chinaldins 

 und Lepidins leiten sich schone. aber unbestan- 

 dige Farbstoffe ab, die b,i der Einwirkiing von 

 Alkalien auf ein Gemenge dieser Salze mit Chino- 

 lin-Alkylhalogeniden entstehen. Sie heiBen 

 Cyanine resp. Isocyanine, und enthalten 

 vielleicht einen gesprengten Pyridinring. Sie 

 dienen zum Sensibilisieren photographischer 

 Flatten. Ein anderer, vom Chinaldin selbst deri- 

 vierender, technisch wichtiger Wollfarbstoff ist 

 das Chinolingelb, das Natriumsalz einer Di- 

 sulfosaure des Chinophtalons. 



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