Chinone 



615 



Chinone nach der Chinasaure erhalten, aus 

 der Woskresensky in Liebigs Labora- 

 torium 1838 durch Erhitzen mit Schwefel- 

 saure und Braunstein zuerst das ,,Chinoyl" 

 gewann. Den Namen Chinon an Stelle von 

 Chinoyl schlug Berzelius vor. Wohler 

 verdankt man die erste eingehende Unter- 

 suchung des Chinons, die Keduktion zu 

 Hydrochinon, die Auffindnng des Chin- 

 hydrons usw. (1844). Im Jahre 1841 entdeckte 

 Erdmann das Chloranil (Tetrachlorchinon). 

 Weitere Kenntnisse der Chinonverbindungen 

 vermittelten zimachst die Untersnchungen 

 von A. W. Hofmann, Stadeler, Sten- 

 house, Strecker, 0. Hesse, Graebe 

 n. a. Das Anthracliinon batten schon 

 1836 Laurent und 1861 Anderson in 

 Handen gehabt und mit verschiedenen 

 Namen (Paranaphtalose, Anthracenuse, Ox- 

 anthracen, Fritzsche: Oxyphoten) belegt. 

 Als dann im Jahre 1868" Graebe und 

 Liebermann die Krappfarbstoffe Alizarin 

 und Purpurin als Oxyverbindungen desselben 

 Anthracenabkommlings erkannt hatten, der 

 auf Grund seiner mehr und mehr hervor- 

 getretenen Verwandtschaft mit dem Chinon 

 den Namen Anthrachinon erhielt, erfuhren 

 diese Substanzen ausgedehnte Bearbeitung 

 seitens zahlreicher Autoren. Die Dar- ' 

 stellung des Alizarins war das erste 

 Beispiel der kunstlichen Bildung eines im 

 Pflanzenreiche vorkommenden Farbstoffes. 

 Chrysophansaure, Emodin und andere 

 Pflanzenstoffe ocler bekannte Umwandlungs- 

 proclukte soldier wie Coerulignon, Rufigallus- 

 saure wurden in die Klasse der Chinone 

 eingereiht. Zugleich wnrden die neben 

 Anthracen im hochsiedenclen Steinkohlen- 

 teerol vorgefundenen Kohlenwasserstoffe in 

 Chinone iibergefiihrt. So erhielten Oster- 

 mayer und Fittig sowie Graebe 1872 das 

 Phenanthrenchinon. Die neuere Literatur 

 berichtet iiber eine Fiille von Reaktionen, 

 von Derivaten und Verwandten der Chinone. 

 Sie haben erhb'htes Interesse gewonnen, seit 

 Graebe und Liebermann 1868, dann 

 Witt, E. und 0. Fischer sowie Nietzki 

 groBen Gruppen organischer Farbstoffe chi- 

 noide Struktur zugeschrieben haben, wodurch 

 derselbe Zusammenhang zwischen der Farb- j 

 natur dieser Substanzen und ihren Atom- 

 bindungsverhaltnissen geschaffen wurde, wie 

 er beim Alizarin und seinen Verwandten ; 

 unverkennbar existierte. Die umfassend- 

 sten Versuchsreihen iiber Chinone und 

 Chinoide haben in neuester Zeit Zincke I 

 sowie Willstatter niit ihren Mitarbeitern 

 ausgefiihrt. Die von Willstatter ange- ! 

 wandte Methode, mit neutralen Mitteln und 

 in Abwesenheit von Wasser zu oxydieren, 

 brachte mit dem o-Benzochinon eine Reihe 

 neuer eigentlicher Chinone, einfacher Chinon- 

 imine und Zweikernchinone. 



3. Konstitution. Die leichte Bildung des 



j Chinons aus Benzolverbindiingen und die 



! leichte Riickbildung zu diesen bringt die Chi- 



j nonformel von Graebe (1868) zum Ausdruck. 



Er betrachtet das Chinon als ,,ein Substitu- 



tionsprodukt des Benzols, indem zwei Atome 



Wasserstoff in der Art durch zwei Sauerstoff- 



atome ersetzt sind, daB jedes der letzteren 



durch eine Valenz mit dem Kohlenstoff 



zusammenhangt, wahrend sie durch ihre 



beiden ubrigen Verwandtschaftseinheiten 



untereinander verbunden sind, wie es folgende 



Formel ausdriickt: C 6 H 4 L ". Der Ueber- 



> OFT 

 gang in Hydrochinon C 6 H 4 /Qjj wird dadurch 



einfach erklart. Gegen diese ,,Superoxyd- 

 formel" erhob Fittig 1873 Einwande, ge- 

 stiitzt auf das Verhalten des Anthracliinons, 

 dera er gleichzeitig mit Zincke die Formel 



CO 

 eines Diketons C 6 H 4 V.Q C 6 H 4 gab. Nach 



Fittig hat die Bindung der beiden Sauerstoff- 

 atome unter sich viel tlnwahrscheinliches, es 

 wird vielmehr ,,bei der Chinonbildung durch 

 den Eintritt von zwei Sauerstoffatomen an die 

 Stelle von zwei Wasserstoffatomen eine zum 

 Zusammenhalt des Molekills iiberfliissige 

 Bindung zweier Kohlenstoffatome aufge- 

 hpben". Petersen, der zuerst (1873) das 

 bis dahin als Ortho-Verbindung geltende 

 Hydrochinon als Para-Dioxybenzol ansprach, 

 was im Jahre darauf durch Salkowski 

 bewiesen wurde, gab daraufhin dem Fittig- 

 schen Geclanken durch Formel II Ausdruck. 

 Zugleich ergab sich fur die Graebesche 

 Formel die Struktur I: 



H H 



H H 



C 00 C 



= C 



C=0 



C=C 



H H 



H H 

 I. Superoxyd-Formel II. Diketon-Formel. 



Die sonst noch aufgestellten Formeln 

 (Kekule, Scheid, Glaus, 0. Hesse) 

 sind widerlegt worden. Die Formel II hat 

 seither weitaus die meisten Anhanger gehabt. 

 Man pflegt die in ihr enthaltene Bindungs- 

 weise als chinoide im Gegensatz zur benzoiden 

 (I) zu bezeichnen. Ihr zufolge gehoren die 

 Chinone in das Gebiet der alicyklischen 

 (hy droaromatischen) Korper. Fiir das r t h o - 

 chin on ergeben sich ohne weiteres die 

 Schemata: 



und 







Superoxyd-Formel Diketon-Formel, 



Metachinone sind nicht bekannt- 



