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zwei Modifikationen auftritt, so lag es nahe, i 

 der einen diese, der anderen jene der oben fur das 

 o-Benzochinon mitgeteilten Formeln zuzuer- 

 kennen (Desmotropie). 



Unter Zugrundelegung der Diketon- 

 formel hat Thiele seine Theorie der Partial- 

 affinitaten (vgl. den Artikel ,,Valenzlehre") 

 auf das Chinon angewendet. Seine Formu- 

 lierung (I) bringt zum Ausdruck, daB Addition 

 sowohl an den Sauerstoff- wie an den Kohlen- 

 stoffatomen 2, 3, 5 und 6 eintritt, und weist 

 einige Vorzlige flir die Erklarung von Addi- 

 tionserscheinungen auf. Nach Posner 

 werden die Additionsvorgange besser durch 

 das Schema II erlautert, in dem zwei Paare 

 konjugierter Doppelbindnngen sind. 



= C1 



I. 4C = = C 

 5 



? 



ii. 0= 



4. Bildungsweisen. Chinone erhalt man 

 durch Oxydation von Benzolkohlenwasser- 

 stoffen nut Chromsaure, Chlorchromsaure 

 oder Chromylchlorid. Manche Mono- und 

 Di-Substitutionsprodukte dieser Kohlen- 

 wasserstoffe werden schon durch gelindere 

 Oxydationsmittel wie Eisenchlorid, Braun- 

 stein mit Schwefelsaure, Silberoxyd u. a. in 

 Chinone verwandelt, Die Neigung zur Bil- 

 dung von Chinonen ist so groB, daB sonst sehr 

 feste Kohlenstoffbindungen gelost werden, 

 z. B. beim Benzidin H 2 N.C 6 H 4 C 6 H 4 .NH 2 , 

 das liber farbige Zwischenprodukte in Benzo- 

 chinon, und beim Diamidomesitylen, das 

 in Oxyxylochinon iibergeht (von dem man 

 geglaubt hatte, es sei Mesitylenchinon, also 

 ein Metachinon): 



CH S - 



CH fl 



NIT, > 0=< 



NHoCH, 



OH CH, 



Sind die zu erwartenden Chinone un- 

 bestandig, so kann man sie durch Behandlung 

 der Benzolderivate mit Silberoxyd oder 

 Bleisuperoxyd in indifferenter Losung (Aether) 

 gewinnen (Willstatter). Die im vorigen 

 Kapitel erwahnte Kondensation des Diacetyls 

 zu Xylochinon hat sich auf einige Homologe 

 des Diacetyls ausdehnen und zur Synthese 

 von alkylierten und arylierten p-Benzo- 

 chinonen wie Durochinon (Tetramethyl- 

 chinon), p-Diphenylchinon verwerten lassen 

 (v. Pechmann). Aehnlich dieser Synthese 

 ist der KingschluB von alkylierten Oxalessig- 

 estern zu p-dialkylierten Dioxychinonen 

 (Fichter). Die Einfuhrung der .CO. CO. 

 gruppe des Oxalylchlorids in aromatische 



Kohlenwasserstoffe mit Hilfe von Aluminium- 

 chlorid und damit die Synthese von Ortho- 

 chinonen gelingt in bestimmten Fallen 

 (Liebermann), z. B. beim Anthracen und 

 p,p-Dimethyldipheii3'l : 



CO CO 

 Aceanthrenchinon 



OC CO 

 p,p-Dimethylphenanthrenchino n. 



Zu verschiedenen Abkb'mmlingen des 

 Anthrachinons fiihrt die Kondensation des 

 Phtalsaureanhydrids mit Phenol und Dioxy- 

 benzolen (v. Baeyer): 



,co x 



C 6 H 4 ( 0+H 2 C 6 H a (OH) a = 



co 



/ 



C 6 H 2 (OH) a +H,0. 



Andere speziellere Synthesen und Dar- 

 stellungsmethoden werden bei den einzelnen 

 Chinonen besprochen. 



5. Reaktionen. Die Wasserstoffatome 

 der Chinone lassen sich durch Halogene 

 substituiereu. Aetzkali vermag Halogen 

 gegen Hydroxyl auszutauschen und salz- 

 bildende Oxychinone zu liefern. Nitro-, 

 Sulfo-, Aminogruppen, Alkohol-, Phenol-, 

 Merkaptanreste lassen sich ebenfalls direkt 

 oder auf Umwegen an die Stelle der 

 Wasserstoffatome einfiihren. Bemerkenswert 

 ist bei der Einwirkung von Anilin und 

 anderen Aminen auf Chinone die Ent- 

 stehung von Substitutionsprodukten, die 

 durch Oxydation intermediarer, nach 

 Posners Formel (s. o.) zu erwartender 

 Anlagerungs-(Hydrochinon-)Verbindungen 



entstanden zu denken sind, z. B.: 



HO. 



H NH.C 6 H 5 

 H 



.OH 



4H 



NH.C 6 H 5 



TJ 



C 6 H 5 .HN H C 6 H 3 .HN 



Dianilinochinon 



Die Gesamtgleichung lautet dementsprechend 

 3 Chinon + 2 Anih'n = = 1 Dianilinochinon -f 



2 Hydrochinon. 



Unter gewissen Bedingungen vermag 

 der Wasserstoff im Chinonkern mit dem Hy- 

 dro xyl des Benzhydrols und ahnlicher Alkohole 



