618 



Chinone 



als Wasser auszutreten ; die farbigen Konden- 

 sationsprodukte haben noch Chinoncharakter. 

 Reduzierende Mittel wirken auf Chi- 

 none mit Leichtigkeit ein unter Bildung von 

 farblosen Hydrochinonen (p) bezw. Brenz- 

 katechinen (o) oder von tiefgefarbten, me- 

 tallisch glanzende Kristalle bildenden 

 Chinhydronen. Die Chinhydrone sind 

 Zwischenprodukte auf dem Wege voin Chi- 

 non zum Hydrochinon und umgekehrt. Sie 

 entstehen auch beim Vermischen von Chi- 

 nonen und Hydrochinonen. 



2C 6 H 4 0, > 2C 6 H 4 (OH) 2 



Chinon I 2H - 2 H I Hydrochinon 



1 ^Dioxybenzol 



C 6 H 4 (OH) 2 .C 6 H 4 2 

 Chinhydron 



Die Art der Verkniipfung der beiden 

 Molekiile zu denen des Chinhydrons ist eine 

 noch unentschiedene Frage: 



H 



I. Nach Jackson 

 OH 



II. Nach Posner 

 HO 



OH 



III. 

 Nach Willstatter 







IV. 

 NachM.M. Richter. 



Jackson faBt die Chinhydrone als Hemi- 

 acetale (I) auf. Nach Willstatter erklart 

 diese und Posner s Forrnel (II) uicht die Farb- 

 tiefe und die leichte Spaltbarkeit der Chin- 

 hydrone. Er sowie Urban sehen Partialvalenzen 

 (III) als Ursache der Addition an, da sowohl die 

 Chinone an den Sauerstoffatomen wie die Phenole 

 an den Hydroxylgruppen bei vielen Additions- 

 reaktionen Partialaffinitat bekunden. Wahrend 

 Schlenk und Michael es ablehnen, die Ver- 

 einigung der beiden Molekiile durch Valenz- 

 striche wiederzugeben, sucht M. M. Richter 

 alle Eigenschaften der einfachen Chinhydrone 

 mit einer Formel (IV) zu erkliiren, in welcher 

 der Sauerstoff vierwertig erscheint. Die An- 

 wendung einer solchen Formulierung auf analoge 

 Verbindungen stoBt aber nach A. Knorr auf 

 Widerspriiche. 



Ebenso wie die ihnen zugehorigen Hydro- 

 chinone vermogen die Chinone auch andere 

 Phenole zu tiefgefarbten Verbindungen zu 

 addieren. 



Der einfachste Fall ist die Kombination 

 von p-Benzochinon (1 Mol.) mit Phenol 

 (2 Mol.) zu Phenochinon. Die Pheno- 



chinone vermogen noch wie die Phenole 

 Salze zu bilden. Die aufgestellten Formeln 

 schlieBen sich denen der Chinhydrone an. In- 

 dessen hat man in neuester Zeit eine Reihe 

 von Phenochinonen kennen gelernt, in denen 

 das Verhaltnis der Chinon-Sauerstoffatome 

 zu Phenol-Hydroxylen durch andere Zahlen 

 dargestellt wird und flir welche Struktur- 

 formeln aufzustellen miiBig erscheint. Durch 

 negative Gruppen wird die Chinhydron- 

 bildung erschwert; p-Tetrachlorchinon liefert 

 kein Chinhydron mehr. Den Chinhydronen 

 analog sind die Chinon-Diamine aus Chinonen 

 und p-Diaminen. Auch hier gibt es neben 

 den Verbindungen normaler Zusammen- 

 setzung (1 : 1) andere. z. B. ein blaues Produkt 

 aus 5 Mol. Chinon mit 2 Mol. p-Phenylen- 

 diamin. Die Addierbarkeit erstreckt sich 

 ferner auf anorganische Sauren und Metall- 

 haloide. So gibt Benzochinon mit Zinn- 

 chlorid in Benzollosung die roten Salze 

 C 6 H 4 2 .SnCl 4 .C 3 H 6 und C 6 H 4 2 .SnCl,, 

 Phenanthrenchinon mit Schwefelsaure ein 

 rotes Monosulfat, mit Zinn- und Aluininium- 

 chlorid griine, mit Mercuri- und Ferrichlorid 

 rote Verbindungen, die durch Wasser wieder 

 gespalten werden. Selbst mit aromatischen 

 Kohlenwasserstoffen vermag Chloranil tief- 

 gefarbte chinhydronartige Verbindungen ein- 

 zugehen, die zum Teil beim Erkalten des 

 Schmelzflusses der Komponenten wieder 

 auseinandergehen. Die unbestandigen Ver- 

 bindungen aromatischer tertiarer Arnine mit 

 Chinonen (1 : 1) sind meist tiefblau. Bei 

 hoherer Temperatur oder bei Gegenwart 

 eines Kondensationsmittels entstehen aus 

 Chinonen und Phenolen (1 : 1) farblose Oxy- 

 hydrochinonather, z. B. 



C 10 H 6 2 +C 6 H 3 (OH) 3 = 

 C 1C H 5 (OH) 2 .O.C 6 H 3 (OH) 2 . 



Diphenylketen addiert sich (um so leichter, 

 je weniger Substituenten am Chinonkern 

 sind) zu /5-Lactonen: 



= = 



c X >=' 



/ \ , 



die sich im Lichte umlagern zu 



C S H 5 



C.H 



OH 



und bei hoherer Temperatur unter Abspaltung 

 von Kohlendioxyd in Chinoniethane (s. u.) 

 iibergehen. Durch Anlagerung eines zweiten 

 Keten-Molekiils entsteht ein Dilacton, das 

 beim Erhitzen ein Chinodimethan gibt. 

 Diazomethan wird von den Kohlenstoff- 

 Doppelbindungen in Chinonen unter Bildung 

 eines hydrierten Pyrazolabko'mmlings addiert: 



