Chinone 



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CH 



II 

 CH 



Schutzt man Hydroxylamin, Hydrazin u. dgl. 

 vor der Oxydationswirkung der Chinone, 

 indem man sie nicht als freie Basen, sondern 

 als Salze bezw. Acylverbindungen zur An- 

 wendung bringt, so kondensieren sie sich ' 

 mit den Chinonen, die sich dadurch als | 

 Diketone erweisen. Die Chinonmo-noxime 

 sind tautomer mit den Nitrosophenolen: 



= 



NO. 



Fur die Nitrosoformel sprechen die Bil- 

 dungsweise aus Phenolen und salpetriger Saure 

 sowie die Oxydierbarkeit zu Nitrophenolen, fiir 

 die Oximformel die Entstehung aus Chinonen und 

 Hydroxylaminchlorhydrat, die Bildung von Di- 

 oximen und die Fiihigkeit, Oximather zu geben. 

 Die Dioxime lassen sich zu Dinitroso- und Dinitro- 

 Verbindungen oxydieren. Die Dioxime der 

 o-Chinone vermogen unter Wasserverlust in 

 Furazanderivate iiberzugehen. Auch das Semi- 

 carbazon, die Amidoguanidinverbindung und an- 

 dere Hydrazone reagieren in mancher Beziehung 

 tautomer: 



0- =N.NH.CO.NH a ^ 



Chinon-Monosemicarbazon 



HO. 



X = N.CO.NH, 



Oxyazoverbindung 



Die Einwirkung von Methylmagnesiumjodid auf 

 Benzochinon und seine nachsten Verwandten 

 verlauft sehr verwickelt. Phenanthrenchinon- 

 und Anthrachinon dagegen reagieren mit Phenyl- 

 magnesiumjodid in normaler Weise als Diketone 

 unter Bildung von Ketoalkoholen und Pina- 

 konen. 



6. Einzelne Chinone und ihre Derivate. 

 6 a) o-Benzochinon. Oxydiert man Brenz- 

 katechin in atherischer Lb'sung mit trockenem 

 Silberoxyd, so hinterlaBt diese - je nach 

 Konzentration und Schicht griine bis rote - 

 Losung beim Verdunsten das o-Benzochinon 

 in farblosen, mikroskopischen Prismen. Sie 

 gehen binnen wenigen Minuten in eine rote 

 Modifikation iiber, die in Tafelchen kristalli- 

 siert. Lost man diese bestandigere Form auf, 

 so verwandelt sich ein kleiner Teil riickwarts 

 in die farblose, welche bei starker Kuhlung 

 auskristallisiert. Auch die roten Kristalle 

 sind unbestandig; sie zersetzen sich innerhalb 

 eines Tages und schmelzen unscharf (60 70). 

 Der farblosen Modifikation schreibt Will- 

 s tatter die benzoide Superoxydformel, der 

 roten die chinoide Diketonforme zu: 



= 



= 



Beide Formen gleichen dem p-Chinon in der 

 Oxydationswirkung. Sie braunen die Haut 

 und machen aus Jodkalium Jod frei. Schwef- 

 lige Saure reduziert zu Brenzkatechin. Es 

 scheint aber eine Besonderheit der e-Chinone 

 (vgl. /3-Naphtochinon) zu sein, da6 sie nur 

 wenig fltichtig und fast geruchlos sind. 

 Chlorwasserstoff lagert sich an O-Benzo- 

 chinon an und es entstehen die beiden 

 moglichen Chlorbrenzkatechine nebenein- 

 ander. Das aus o-Dinitrosobenzol und Hydr- 

 oxylamin dargestellte Dioxim des o-Benzo- 

 chinons ist gelb und geht leicht unter Wasser- 

 abspaltung in weiBes Phenylenfurazan iiber: 



NOH 

 NOH 



=N 



>0 + H.O. 



Tetrachlor- und Tetrabrom-o-chinon erhalt 

 man durch Oxydation der tetrahalogenierten 

 Brenzkatechine in tiefroten Kristallen. 

 Wahrend Chinhydrone des o-Chinons und 

 der Monochlor-o-chinone nicht beobachtet 

 worden sind, hat man aus Dichlor- und 

 Tetrabrom-o-chinon mit den zugehb'rigen 

 Brenzkatechinen in schwarzen Nadelchen 

 kristallisierende Verbindungen erhalten 

 (Gegensatz zur p-Reihe). 



Wird 1,2,4-Trioxybenzol mit Silberoxyd 

 behandelt, so entsteht nicht Oxyorthochinon, 

 sonclcrn gelbes Oxyparachinon. Die Unbe- 

 standigkeit der o-chinoiden Struktur gegen- 

 iiber der p-chinoiden zeigt sich an einer von 

 Zincke und Schaum erhaltenen Substanz: 



Cl Cl 



Cl Cl 



HC- 



ire i will ig 



Cl \ 



OH 



gelb, p-chinoid. 



6b) p -Benzochinon ist das gewb'hnliche, 

 am langsten bekannte Chinon. Es entsteht 

 durch Oxydation des Hydrochinons (Wo'hler) 

 und bildet sich deshalb auch bei der Oxy- 

 dation der Korper, die bei anderen Zer- 

 setzungen Hydrochinon liefern. So erklart 

 sich seine Entstehung aus Chinasaure (Wos- 

 kresensky), aus Arbutin (Strecker), 

 Kaffeegerbsaure und den Blattern der Kaffee- 

 pflanze, Stechpalme, Eiche, Ulme, Esche, 

 des Epheus usw. (Stenhouse), also von 

 Pflanzen, die Gerbsaure enthalten (Knop), 

 sowie bei Garung frischen Grases (Emmer- 

 ling) und beim trocknen yon Riibenblattern 

 (v. Lippmann). Ergiebigere Quellen sind 

 auBer Hydrochinon Anilin, Benzidin, p- 

 Phenylendiamiii, p-PhenolsuKosaure und 



