620 



Chinone 



Chinit, fiir welche Chromsaure das geeignete 

 Oxydatiousmittel ist. Silberoxyd sowie die 

 elektrolytische Oxydation fiihren auch Benzol 

 in Chinon iiber. Zur Darstellung des Chinons 

 oxydiert man nach Nietzki Anilin mit 

 Natriumbichromat und Schwefelsaure in 

 der Kalte. 



Ganz von den Bedingungen der Oxydation 

 des Anilins hangen die Zwischenprodukte auf 

 dem Wege zum Chinon ab. Beini Verfahren von 

 Nietzki tritt zuerst Anilinschwarz (s. unten: 

 Chinonimine) auf. Eisenchlorid liefert in der 

 Warme und in schwach saurer Lb'siing neben 

 Anilinschwarz Dianilinochinon (s. oben: Re- 

 aktionen), Persulfat in neutraler Losung Di- 

 anilinochinonmonimin, Bromat in essigsaurer Lo- 

 sung das isomere Aminoanilinochinonmonoanil ; 

 beicle Verbindungen setzen sich rnit noch vor- 

 handeneni Anilin zu Dianilinochinonmonoanil 



NH.CJL 



= N.CJL 



C 6 H 5 .HN 



um, das sich deshalb neben den genannten findet 

 und auch bei der Oxydation mit NatriumsTiperoxyd 

 oder mit Luft im Sonnenlicht auf tritt. Mit 

 Bleisuperoxyd erhalt man Aminoanilinochmon- 

 dianil C 24 H 20 N 4 . Bei Eimvirkung von freier 

 unterchloriger Secure sind Phenylhydroxylamin 

 und p-Aminophenol Zwischenprodukte: 



NH.OH_> 



Anilin Phenylhydroxylamin 



HO 



NH, 



p-Aminophenol. 



Das p-Benzochinon bildet gelbe monokline 

 Prismen, lijBt sich leicht sublimieren, riecht 

 durchdringend chlorahnlich und ist giftig. 

 Seine Losung farbt die Haul braun. Es ist 

 fur sich sehr bestandig, wirkt aber gegen 

 viele organische Verbindungen als Oxydations- 

 mittel. Z. B. erzeugt es andere Chinone aus 

 ihren Hydrochinonen, selbst dabei in Hydro- 

 chinon iibergehend. Auf die Oxydation von 

 HJ zu J, von TiCl 3 zu TiCl 4 und von SnCl 2 

 zu SnCl 4 hat man quantitative Bestimmimgs- 

 methoden fiir Chinon gegriindet. Mit Hilfe 

 der Oxydation von Hydrocb'rulignon zu den 

 blauen Nadeln des Corulignons lassen sich 

 noch sehr geringe Mengen Chinon nachweisen, 

 ebenso durch die Blauung von Giiajakharz- 

 tinktur. Von konzentrierter Salpetersaure 

 wird Chinon zu Oxalsiiure und Kohlensaure, 

 von Silberperoxyd zu Malem-, Ameisen-, Koh- 

 lensaure, durch den elektrischen Strom zu 

 Malem-, Bernstein-, Ameisen-, Kohlensaure, 

 Kohlcnoxyd, Aethylenoxyddicarbonsaure und 

 Traubensaure oxydiert. 



Die Abkb'mmlinge des Chinons sind 



iiberaus zahlreich, weil sich die Wasserstoff- 

 atome in seinem Molekiil durch andere 

 Atome und Gruppen austauschen, wei sich 

 die verschiedensten Verbindungen an das 

 Molektil anlagern lassen und weil seine Sauer- 

 stoffatome die Vermittler einer groBen Reihe 

 von Kondensationen sind. 



Von den Substitutionsprodukten sind 

 die chlorhaltigen schon friih bekannt ge- 

 worden, da sie einerseits durch Oxydation 

 und gleichzeitige Chlorierung (mit Chlorgas, 

 Kaliumchlorat und Salzsaure, Chromylchlorid) 

 aus fast alien Korpern, die Chinon liefern, 

 andererseits durch Oxydation chlorhaltiger 

 Benzolverbindungen entstehen. Man kennt 

 Mono-, Di- (3 verschiedene), Tri- und Tetra- 

 chlorchinon mit zahkeichen Abkommlingen. 

 In dem zuerst aus Chlorisatin nu't Chlor 

 erhaltenen Chlor anil glaubte man reines 

 Tetrachlorchinon vor sich zu haben. Die 

 goldgelben Blattchen enthalten aber noch 

 Trichlorchinon, das sich auf dem Umwege 

 iiber die (gechlorten) Hydrochinone vom 

 Tetrachlorchinon trennen laBt. ZweckmaBig, 

 mit hoheni Gehalt an Tetrachlorchinon, stellt 

 man Chloranil aus p-Nitranilin, Kalium- 

 chlorat und Salzsaure, Reduktion des ent- 

 standenen 1,2,6,4-Dichlornitranilins und 

 Weiteroxydation des Dichlor-p-phenylen- 

 diamins dar. Es wird als Oxydationsmittel 

 zur Bildung von Farbstoffen verwendet. 

 Mit Kalilauge behandelt, geben Tetra- und 

 Trichlorchinon dieselbe Verbindung, chlor- 

 anilsaures Kalium C 6 C1 2 (OK)20 2 +H 2 0, in 

 Form dunkelroter schwerlosh'cher Nadeln. 

 Die zugehorige Chloranilsaure ist Dichlor- 

 dioxyehinon. Auch die entsprechenden Brom- 

 verbindungen sind bekannt. Ferner gibt es 

 Nitro-, Amino-, Oxy-, Sulfo-Chinone sowie 

 Chinoncarbonsauren. Die leicht zugangliche 

 Nitranilsaure ist Dinitrodioxychinon. Mit 

 Anilin bildet Chinon das schon genannte 

 Dianilinochinon. Von Interesse ist folgender 

 Uebergang vom Chloranil zur aliphatischen 

 Reihe : 



Cl Cl 



Cl Cl 



= 



= 



NaOH 



^CO.OH >. HO.OC CO. OH 



HC = CC1 2 

 Cl 



Dichlormaleinsaure 

 + Trichlorathylen. 



Wie erwahnt wurde, lagert Chinon nicht 

 nur naszierenden und molekularen Wasser- 

 stoff an, sondern entnimmt ihn auch anderen 

 Verbindungen, dabei in Chinhydron und 

 weiter in Hydrochinon iibergehend. Chlor- 



