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Cliinone 



Kohlendioxyd vermag die Rhodizonsaure 

 in Krokonsaurehydrur (III), das Tri- 

 chinoyl in Krokonsaure (IV) iiberzugehen: 



HOC CO H HOC CO 



und o- imd p-Phenylendiamiu zu den Chi- 

 nondiiminen 



Ill) 



HOC CO 



IV) 

 OH HOC CO 



>CO + 3H 2 0. 



Die Krokonsaure entsteht auch direkt bei der 

 alkalischen Oxydation von Hexaoxybenzol 

 (Kohlenoxydkaiium an der Luft), Rhodizon- 

 saure und Diamidotetraoxybenzol (aus Ni- 

 tranilsaure). Sie hat ihren Namen von der 

 safrangelben Farbe ihres Kaliumsalzes. Wie 

 Rhodizonsaure zu Trichinoyl wird Krokon- 

 saure zu Leukonsaure 



OC CO 





=NH HN=< 



= NH 



OC CO 



oxydiert, die in farblosen Nadeln kristallisiert 

 und als Pentaketon ein Pentoxim zu bilden 

 vermag. 



7. Thio- und Sulfochinone (Zincke). 

 Von dem bisher unbekanuten Thiochinon 



= S leiten sicli Thioniumchi- 



oxydiert. Die empfindlichen o-Imine hat 

 man allerdings nicht als solche isolieren 

 konnen. Hier sowohl wie bei dem aus Benzidin 

 entstehenden Diphenochinondiimin, das sich 

 als primares Produkt der Oxydation durch 

 Farbenreaktionen zu erkennen gibt, treten 

 zwei Molekiile zu benzoiden Aminoazo- 

 kb'rpern zusammen : 



Benzidin 



HN= =NH 



Diphenochinondiimin 



HO 



none ab: 



Br 



Br 



Br 



CH 3 



Ag,0 



0=< 



BT 



>=S 



3 HNO, 



NC 



2,6-Dibromphenol- 

 4-dimethylsulfoniiimjodid 



NU, 



weiB 



>=S' 



gelb 



)== b 









Ein Sulfochinon, das sich durch in- 

 tensiv gelbe Farbe seiner Losung verrat, 

 beim Versuch der Abscheidung aber in eine 

 weiBe polymere Verbindung iibergeht, ent- 

 steht auf folgendem Wege: 



Soda- 



HO- -S0 2 C1 > = 



losung 



2,6-Dibromphenol 

 4-sulfosaurechlorid 



8. Chinonimine und die von ihnen 



abzuleitenden Farbstoffe. Wie Brenz- 



katechin und Hydrochinon zu o- und 



p-Chinon, so werden durch Silberoxyd oder 



31eisuperoxyd in Aether- oder Benzollosung 



- und p-Aminophenol zu den entsprechenden 



'Onnioniminen 



Diaminoazobiphenyl 



Auch die einfachen p-Chinonimine sind 

 unbestandig; die Kristalle des Monimins 

 verpuffen beim Liegen an der Luft, die des 

 giftigen Diimins polymerisieren sich rasch 

 zu schwerloslichen dunklen Substanzen. Hire 

 Iminnatur zeigt sich darin, daB sie beim 

 Erwarmen mit verdiinnter Schwefelsaure zu 

 Chinon und Ammoniak hydrolysiert, durch 

 Reduktion in die benzoiden Aminoverbin- 

 dungen zuriickverwandelt werden. Es ware 

 zu erwarten, daB die Imine farbig sind. 

 Dies trifft jedoch nur fiir ihre Derivate zu, 

 zu denen eine Reihe von griinen und blauen 

 Farbstoffen gehoren. Schon das Chinon- 

 chlorimid (I) ist goldgelb. Es entsteht, 

 wenn p-Aminophenol in salzsaurer Losung 

 mit Chlorkalk oxydiert wird. p-Phenylen- 

 diamin gibt gleicherweise ein Chinondichlor- 

 imin (II) 



I. = 



= N.C1 II. Cl.N = 



= N.C1 





=NH 



= NH 



Diese Chlorimine vereinigen sich augen- 

 blicklich mit Phenolen und Aminobenzolen 

 zu den Farbstoffen der In do phenol-, 

 Indanilin- und Indaminreihe, die 

 auch ohne weiteres durch Oxydation eines 

 Gemisches der Phenole oder Amine mit den 

 Aminophenolen oder Diaminen entstehen. 

 Als Beispiele seien genannt: 



0= =N- -OH 



Indophenol 



