Chinone 



629 



0= 



CH 



Indoanilin 

 (Phenolblau) 



X CH 



CH 3 



=N- 



NH 2 

 Toluylenblau 





Als eigentliche Farbstoffe fungieren die 

 Salze; ihnen kommt die o-chinoide Formu- 

 lierung zu. Die einfachste Verbindung, 

 welche den Kern dieser Farbstoffe enthalt, 

 ist das aus Anilin, Nitrobenzol usw. darstell- 

 bare Phenazin 



CH a 



0= =N- 



CH 3 



Naphtolblau 

 ,,Indophenol" des Handels 



Die Keduktionsprodukte dieser Farb- 

 stoffe, ihre benzoiden ,,Leukobasen", gehen 

 an der Luft schnell wieder in die Farbstoffe 

 liber. 



Denkt man sich in diesen Verbindungen 

 die beiden Sechsringe auBer durch das N 

 noch in o-Stellung dazu durch eiu ver- 

 kniipft, so hat man die Formeln ftir die 

 Phenoxazon- und Phenoxazin-Farb- 

 stoffe, je nachdem ein Chinonmono- oder 

 -diimin vorliegt. Zu ihnen gehort das Reso- 

 rufin, das sich in Alkalien mit rosenroter 



Farbe und zinnoberroter Fluoreszenz lost. 

 Bildet statt des ein NH oder NR die 

 Briicke, so liegen die Farbstoffe der Eurho- 

 dol- und Eurhodin- bezw. Indon-, In- 

 dulin- und Safraninreihe vor. Es be- 

 steht hier eine Tautomerie zwischen o- und 

 p-chinoiden Formen, z. B. 



H 

 p-chinoid 



/ V 



o-chinoid 



Eurhodol 



HN 



N' 

 H" "OH 



CJL 



NH 2 



H 2 N 



NH, 



Pheno-Safranin 



// 



oder 



,,Diketon"- 



,Superoxyd"-Formel 



Es existiert in einer labilen farblosen und 

 in einer gelben Form (vgl. o-Benzochinon) 

 und vermag mit Dioxybenzolen gelbe Ver- 

 bindungen C 6 H 4 (OH) 2 , 2C 12 H 8 N 2 einzugehen. 

 Homologe des Phenazins hat man durch 

 Kondensation von o-Chinonen mit o-Diami- 

 nen erhalten, woraus die Struktur dieser 

 sogenannten Azine hervorgeht. Anthrazin 

 ist blau. 



Aus sekundaren Aminophenolen und Di- 

 aniinen der aromatischen Reihe erhalt man 

 bei geeigneter Oxydation Chinonmethyl- 

 imine, -phenylimine u. dgl. Das hierher 

 gehorige, aus p-Amidodiphenylamin ent- 

 stehende Phenylchinondiimin C 6 H 5 - 

 N:C 6 H 4 :NH pplymerisiert sich leicht zu 

 Emeraldin, einer von den Verbindungen, 

 die durch gemaBigte Oxydation des Anilins 

 entstehen und in dem Namen Anilin- 

 schwarz zusammengefaBt sind. Diesen 

 wichtigen Farbstoff erzeugt die Technik 

 direkt auf der Faser, indem sie das Gewebe 

 mit Anilin trankt und oxydiert. Die hierbei 

 gebildete Oxydationsstufe enthalt dreimal 

 den Chinondiiminkomplex im Molekiil und 

 hat die Zusammensetzung C 48 H 36 N 8 . Durch 

 Nachoxydieren entsteht das vierfach chinoide 

 Nigranilin C 48 H 34 N 8 . Reduktion fiihrt 

 tiber die zwei- und einfach chinoide Stufe 

 zur Leukobase C 48 H 42 N 8 . 



Die Zahl der im Molekiil vorhandenen chi- 

 noiden Gruppen liiBt sich aus der Menge des 

 Stickstoffs entnehmen, der bei der Reduktion der 

 betreffenden Stufe mit Phenylhydrazin frei wird. 



Ehe die farblosen oder schwach farbigen 

 Chinondiamine bekannt wurden, hatte man 

 als Oxydationsprodukte des Aminodiniethyl- 

 anilins und Tetramethylphenylendiamins rote 

 und blaue Farbstoffe (Wurstersche Salze) 

 erhalten. Die ihnen zugeschriebenen Iniin- 

 formeln treffen also nicht zu. Eine nahe- 

 liegende Auffassung als Chinhydrone der 

 Imine setzt leichte Spaltbarkeit voraus, was 

 hier nicht zutrifft. Da sich aber andererseits 

 das Molekiil dieser Farbstoffe in der Tat aus 

 chinoiden und benzoiden Teilen zusammen- 

 setzt, so liegt hier ein besonderer Fall vor, 

 der zur Aufstellung des Begriffs der ,,meri- 

 chinoiden Imoniumsalze" gefiihrt hat. 

 ,,Holochinoid" sind die zugehorigen schwach 

 farbigen Salze der Diimine. 



