Cyanverbindungen 



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die Wasserstoffverbindungen (Blausaure, Salz- 

 saure) und die Metallverbindungen (Cyankalium 

 und Chlorkalium kristallisieren beide in Wurfeln 

 oder Oktaedern, Cyansilber und Chlorsilber sincl 

 gleich aussehende weiBe, in Ammoniak losliche 

 Niederschlage). Auch lassen sich in organischen 

 Verbindungen Halogenatonie durch Cyanreste und 

 umgekehrt ersetzen. Aus diesen Griinden soil 

 das Dicyan gleich einem Element vor den iibrigen 

 Cyanverbindungen besprochen werden, obwohl 

 es vom Stand punkte der organischen Chemie 

 als Nitril der Oxalsaure seinen Platz erst nach 

 dem Cyanwasserstoff und den Nitrilen haben 

 konnte. 



Die Hydrolyse des Dicyans zu Oxalsaure 

 HOOC.COOH beweist einerseits in Ueber- 

 einstimrnung mit der Dampfdichte 52, daB 

 die Molekiile des Gases sich aus 2 CN-Gruppen 

 zusammensetzen, audererseits, daB in den 

 beiden Gruppen die Kohlenstoffatome un- 

 mittelbar verbunden sind und die Formu- 

 lierungen als Diisocyan C:N.N:C oder als 

 Cyanisocyan N-C.N:C ausscheiden. 



Diisocyan scheint sich zu bilden, wenn das 

 Tetrabromid Br 2 C:N.N:CBr, mit Zinkstaub be- 

 handelt wird; eine nahere Untersuchung fehlt, 

 doch sincl als Produkte der Hydrolyse Hydrazin 

 und Ameisensaure wahrscheinlich gemacht. 



Dicyan entsteht aus den Elementen nur 

 schwierig; vorteilhaft ist es, einerseits mit 

 hoher Temperatur starken Druck zu ver- 

 einigen, andererseits der Kohle Kalium- 

 carbonat zuzumischen, d. h. durch Kalium 

 dte Vereinigung vermittem zu lassen. Eine 

 ergiebigere Bildungsweise des Dicyans, die 

 zu seiner Entdeckung fiihrte und noch heute 

 zu seiner Darstellung dient, ist die Zerlegung 

 von Quecksilbercyanid durch starkes Er- 

 hitzen : 



(CN) 2 Hg - (CN) 2 +Hg. 



Setzt man Quecksilberchlorid zu, so tritt 

 der Zerfall schon bei weniger hoher Tem- 

 peratur ein: 



(CN) 2 Hg+HgCl 2 = (CN) 2 +2HgCl. 



Aus wasseriger Ldsung laBt sich das Gas 

 entwickeln, wenn man eine konzentrierte 

 Losung von Cyankalium in Kupfervitriol- 

 lo'sung flieBen laBt und das abgeschiedene 

 Kupfercyanid durch Erwarmen zerlegt; 



2(CN) 2 Cu == (CN) 2 +2CN.Cu. 



Das Kupfercyaniir gibt den Rest des Cyans 

 ab, wenn es nach dem Auswaschen mit 

 Eisenchloridlosung oder mit Braunstein und 

 Essigsaure erwarmt wird. Der Zusammenhang 

 mit der Oxalsaure zeigt sich ini Auftreten 

 des Dicyans beim Erhitzen von Ammonium- 

 oxalat und von Oxamid mit Phosphorpent- 

 oxyd. In geringer Menge wird es in den 

 Hochofengasen angetroffen. 



Dicyan ist ein farbloses Gas von eigen- 

 tumlichem Geruch und dem spezifischen 

 Gewicht 1,8064 (Luft == 1). Bei -21 

 unter gewohnu'chem oder bei +20 unter 



4 Atmospharen Druck wird es flussig und 

 hat dann das spezifische Gewicht 0,866. 



j Seine kritische Temperatur ist 124,0, sein 

 kritischer Druck 61,7 Atmospharen. Bei 

 34,4 erstarrt es kristallinisch. Wasser 

 lost 4, Alkohol 23 Vol. des Gases. An der 

 Luft verbrennt es mitpfirsichblutroter,blau- 



lich und ganz auBen grunlich gesaumter 



I Flamme zu Kohlendioxyd und Stickstoff. 



! Die Verbrennungswarme zeigt an, daB Dicyan 



i eine endotherme Verbindung ist. Die Flamme 

 gibt ein charakteristisches Spektrum. 



Dicyan ist ein starkes Gift, das ganz 

 ahnlich wie Blausaure (s. S. 801), doch 

 weniger plotzlich wirkt. 



Gegen hohe Temperaturen ist es zwar 

 recht bestandig, doch wandelt es sich in 

 Beriihrung mit chemisch wirksamen Mitteln 

 leicht um. Schon die wasserige Losung wird 

 nach einiger Zeit dunkel und scheidet dann 

 einen braunen Kdrper ab, wahrend sich in 

 der Losung Ammoniumcyanid, -formiat, 

 -oxalat und Harnstoff finden. Dem braunen 

 Korper hat man den Namen Azulmsaure 

 oder Azulminsiiure beigelegt und die 

 Zusammensetzung C 4 H 5 N 6 (aber auch 

 C 3 H 6 N 3 0) zugeschrieben. Um 500 wircl 

 Cyangas polymerisiert zuParacyan oder 

 Cyanur (CN) X , einer braunschwarzen, 

 lockeren und unldslichen Masse, die sich 

 bei 860 wieder in Dicyan zuriickverwandelt. 

 Paracyan bleibt als Eiickstand bei der 

 Zerlegung von Quecksilber- und Silbercyanid 

 durch Gluhen und bildet sich auch beim 

 Erhitzen von Cyanurjodid und Azulmsaure. 

 Beim Durchschlagen elektrischer Funken 

 zerfallt Dicyan in seine Elemente, nach 

 Berthelot bildet sich dabei auch Paracyan. 

 Eine Mischung des Dicyans mit Sauerstoff 



1 verwandelt sich im ultravioletten Lichte in 

 Kohlendioxyd und Stickstoff. Mit Wasserstoff 

 verbindet sich Dicyan bei 500 zu Blausaure. 

 Durch Zinn und Salzsaure wird es zu 

 Aethylendiamin H 2 N.CH 2 .CH 2 .NH 2 , von 



i schwefliger Saure zu Blausaure reduziert: 



(CN) 2 +H 2 S0 3 +H 2 == 2CNH+H 2 S0 4 . 



Kalium und Natrium verbrennen bei gelindem 



Erwarmen in Cyangas zu CNK und CNNa, 



auch Zink, Cadmium und Eisen reagieren 



bei 300 mit dem Gas. Beim Gliihen von 



Kaliumcarbonat im Strome von Dicyan, 



auch beim Einleiten des Gases in Kalilauge 



entstehen Kaliumcyanid und -cyanat. Ist 



| eine geringe Menge Aldehyd zugegen, so 



I bildet sich in der wasserigen Losung nur 



i Oxamid H 2 N.CO.CO.NH 2 . Mineralsauren 



hydrolysieren das Dicyan uber das Oxamid 



zu Oxalsaure: 



NC . CN + 4 H 2 = = HOOC . COOH + 2 NH 3 . 



| Eine quantitative Hydrolyse bis zum Oxamid 



1 H 2 N.OC.CO.NH 2 bewirkt eine Wasserstoff- 



superoxydlosung mit etwas Kalilauge. Jod- 



