800 Cyanverbindungen 



wasserstoff erzeugt in der Warme Glyko- hydrolytisch gespalten 1st. Nimmt man im 



koll H 2 N.CH 2 .COOH. Mit iiberschussigein Isocyanwasserstoff nach Nef das C als zwei- 



trockenen Ammoniak bildet trockenes Dicyan wertig an, so 1st die Blausaure nichts auderes 



pechschwarze glanzende Blattchen, Hy- als das Imin H.N:C des Kohlenoxyds 0:C; 



drazulmin genannt. Dicyan vereinigt sich beiden Verbindungen ist die Eigeiischaft 

 mit 1 Mol. Schwefelwasserstoff zuFlavean- 1 stark giftig zu wirken, sich an das Hamoglobin 



wasserstoff H 2 N.CS.CN (Gay-Lussac), j des Blutes anzulagern, gemeinsam. Ganz 

 der in Form gelber unbestandiger Nadeln. ahnlichen Tautomerie-Erscheinungen be- 



aus Chloroformlbsung erhalten wird. Leitet gegnet man bei der salpetrigen und schwef- 



man Dicyan in eine alkoholische Lb'sung von b'gen Saure. Eine Entscheidung zugunsten 



Natriumhydrosulfid, so entsteht das Natrium- der einen oder anderen Formel mit Hilfe 



salz des Kubeanwasserstoffes (Dithio- der Hydrolyse, die bei der Unterscheidung 



oxamid) H 2 N.CS.CS.NH 2 (Wb'hler), aus i der Nitrile von den Isonitrilen gute Dienste 



dessen Losung die freie Verbindung durch leistet, ist nicht mb'glich, da die aus beiden 



Ansauern in gelbroten glanzenden Kristall- Formeln abzuleitenden Produkte dieselben 



chen abgeschiedeu wird. Diese erhalt man sind (Ameisensaure und Ammoniak). 



sogleich, wenn man Dicyan zusammen mit sa)Die Saure. Die Blausaure wurde von 



iiberschussigem Schwefeiwasserstoff in Al- Scheele 1782 entdeckt, als er Blutlauge mit 



kohol leitet. Hydrolyse fiihrt beide Ver- Schwefelsaure vermischte und destiUierte, 



bindungen in Oxalsaure tiber. Anlagerung und von ihm als die farbbedingende Materie 



von 1 Mol. Alkohol an Dicyan ergibt im Berb'nerblau angesehen. Ihre Elementar- 



den Aeth} r lester der Cyanimidokohlensaure bestandteile Kohlen-, Wasser- und Stickstoff 



NC.C(:NH)OC 2 H 5 , von '2 Mol. den Diimido- ermittelte 1787 Berthollet. Eine zusammen- 

 oxalsaure-DiathylesterH 5 C 2 0(HN:)C.C(:NH)- ! fassende Arbeit iiber die Blausaure und ihre 



OC,H 5 . Die tlmsetzung des Dicyans mit Salze erschien im Jahre 1815 von Gay- 



anderen organischenVerbinduugen fiihrt eben- Lussac. Er verglich sie mit dem Schwefel- 



f alls vielfach zu Abkommlingen der Oxal- wasserstoff und schlug fur das mit Wasserstoff 



saure. Ueber die Einwirkung auf aromatische vereinigte zusammengesetzte Kadikal den 



Kohlenwasserstoffe bei Gegenwart von Alu- Nameu Cyanogene (Blaustoff) vor. Obwohl 



miniumchlorid s. bei den Saurecyaniden die Cyanide bei hoherer Temperatur leicht 



im Abschnitt ,,Nitrile" S. 807 u-nd 808. entstehen, sind sie doch als Mineralien nicht 



3. Cyanwasserstoff. Cyanwasserstoff bekannt. Freie Blausaure tritt in der Natur 



(Blausaure), das Nitril der Ameisensaure, nur in Pflanzen auf. Man hat sie in einer 



ist die einfachste Cyanverbindung. Zur groBen Zahl verschiedener Arten nachge- 



Strukturfrage ist zu sagen , daB man der I wiesen , selir oft in Begleitung von Benz- 



Blausaure und ihren Salzen von jeher die aldehyd. Sie bildet sich bei der durch Enzyme 



Formeln H.C N und Me.C-N zugeschrieben bewirkten Spaltung verschiedener Glukoside. 



hat. Die Beobachtung jedoch, daB durch Das verbreitetste von diesen ist das Amygdalin 



Umsetzung von Jodalkylen mit Cyansilber (Benzaldehydcyanhydrindiglukosid). In den 



Isonitrile (s. Abschnitt 5) erhalten werden, letzteu Jahren hat man mehrere andere 



zwingt zur Annahme einer Forme! Me.NC. Cyanhydrin- oder Nitrilglukoside aufge- 



Da sich die Isonitrile bei erhb'hter Tempera- funden: Laurocerasin, Phaseolunatin oder 



tur in Nitrile umlagern, so beweist die j Linamarin (Acetoncyanhydringlukosid), Pru- 



ebenfalls beobachtete Entstehung von Nitrilen | laurasin, Sambunigrin, Durrhin, Vicianiu, 



aus Cyankalium nichts zugunsten der alten Lotusin, Gynocardin, Karakin und Coryno- 



Formel. Esl iegt kein Grand vor, die kristalli- carpin. Ueber das Vorkommen und die 



sierten einheitlichen Salze als Gemische von verschiedenen Spaltstiicke dieser Pflanzen- 



zwei isomeren Verbinduugen anzusehen. Wohl stoffe gibt der Artikel ,, Glukoside" Aus- 



aber mag dies fiir die Blausaure zutreffen. kunft. Besonders reich an freier Blausaure 



Ihre Formel H.C S N ergibt sich aus ihrer | ist der japanische Baum Pangium edule 



Bildung aus Formamid, aus Chloroform und Reinw., dessen Blatter mehr als 1%, auf 



aus Acetylen. Die gleichzeitige Entstehung den Trockengehalt bezogen, enthalten. Die 



yon Methylcyanid CH 3 .CN und Methyl- 

 isocyanid CH 9 .NC bei der Umsetzung von 

 Blausaure mit Diazomethan in Aether kann 



offizinellen Aqua amygdalarum amararum 

 (Bitterman del-) und Aqua lauro-cerasi(Kirsch- 

 lorbeerwasser) enthalten als wirksamen Be- 



dadurch erklart werden, daB Blausaure standteil Blausaure in geringen Mengen. 

 zugleich Cyan und Isocyanwasserstoff ist ' In bestimmte Likore gelangt sie aus den 

 (Tautomerie). Wenn eine wasserige Losung! Kernen der verwendeten Friichte. 

 des Cyankaliums mit energischenAlkylierungs- Auf kiinstlichem Wege entsteht Blausaure 

 mitteln schon bei niederer Temperatur neben aus einer Mischung von Acetylen und Stick- 

 Isonitril viel Nitril gibt, so spricht dies stoff im elektrischen Lichtbogen: 

 ebenfalls fiir die Tautomerie der freien HC:CH+N 2 = 2HCN. 



Blausaure, da das Salz in Losung stark Statt des fertigen Acetylens kann auch 



