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Cyanverbindungen 



wasserstoff als Nitril der Ameisensaure 

 gelteri : 



H.C-N f v H.C 



Formonitril 



H,0 



H.C< 



S 



Formamid 

 + H.NH 2 



Ameisensaure 



Konzentrierte Schwefelsaure laBt Kohlen- 

 oxyd entstehen: H.COOH = C0+H 2 0. 



Darum 1st bei der Darstellung der Blau- 

 saure eine gewisse Verdiinnung der Schwefel- 

 saure einzuhalten. 



Der hydrolytische Zerfall in Ameisensaure und 

 Ammoniak wird ebensogut durch die Isocyan- 

 formel erklart: 



H.N:C 



Blausaure 



H.N:C 



OH 



tautomeres Formamid 

 H 



H.NH 2 +0:C 



OH 

 Ameisensaure 



Aus blausaurehaltigen Gasen laBt sich 

 durch Erhitzen mit Wasserdampf auf 1000 bis 

 1300 technisch Ammoniak gewinnen. Mit 

 trockenen Halogenwasserstoffen und mit 

 mehreren Metallchloriden wie A1C1 3 , FeCl 3 , 

 SbCl 5 verbindet sich Cyanwasserstoff zu 

 kristallinischen Additionsverbindungen, z. B. 

 mit HC1 im Verhaltnis 1:1 zu Formimid- 

 chlorid H.C(:NH)C1 (vielleicht liegt aber 



ci\ ca 



das dimolekulare H,N C Ck vor) 



H/ %H 



und im Verhaltnis 2:3 zu einem Chlorhydrat 

 dieser dimolekularen Verbindung. Geht die 

 Einwirkung des Chlorwasserstoffes in alkoho- 

 lischer Losung vor sich, so entstehen Misch- 

 kristalle von Verbindungen des Imino- 

 formylcyanids HN:CH.CN (friiher i'iir 

 das salzsaure Salz des Formimidoathers 

 H.C(:NH).OC 2 H 5 gehalten). Diese Ver- 

 bindung selbst, ein Dimeres der Blausaure. 

 erhalt man durch Umsetzung des in Aether 

 verteilten Kristallpulvers mit Natriumhydr- 

 oxyd. Sie bildet subh'mierbare Kristalle, 

 schmilzt bei 87, siedet bei 120 bis 125 und 

 wird von Sauren und Laugen leicht in 

 Ammoniak und Ameisensaure gespalten. 

 Wasserige konzentrierte Salzsaure verwandelt 

 die Blausaure in Formamid H.CO.NH 2 . 

 Das Oxim des Formamids H.C(:NOH).NH 2 , 

 auch Isouretin genannt, isomer mit Harnstoff, 

 erhalt man beim Verdunsten einer alkoho- 

 lischen Losung von Blausaure und Hydroxyl- 

 amin. Naszierender Wasserstoff (Zink und 

 Salzsaure) reduziert den Cyanwasserstoff zu 

 Methylamin: 



H.C:.N+4H==H.CH 2 .NH 2 . 



w 



Seinerseits lagert sich der Cyanwasserstoff 

 an ungesattigte Verbindungen an, wobei 

 der Cyanrest erhalten bleibt. Aldehyde und 

 einfachere Ketone gehen dabei in Cyan- 

 hydrine oder Oxynitrile (s. Abschnitt 4) 

 liber: 



OH 

 CO+HCN= >C< 



\CN 



Unter Umstanden vermag auch die Aethylen- 

 bindung, wenn sie einer Keton- oder Carboxyl- 

 gruppe benachbart ist, z. B. im Carvon, 

 Blausaure zu gesattigten Nitrilketonen oder 

 Nitrilcarbonsauren zu addieren. Das gleiche 

 gilt fiir die >C=N-Bindung in den soge- 

 nannten Schiffschen Basen und in den 

 aliphatischen Oximen und Hydrazonen: 



CH 3 .CH:N.C 2 H 5 +HCN= 



Aethylathylidenimin 



CH 3 .CH(CN).NH.C 2 H 5 . 



a-Cyandiathylamin 



Zur Synthese aromatischer Aldehyde 

 laBt sich die Blausaure verwenden, wenn man 

 sie im Verein mit Aluminiumchlorid auf 

 Phenole und Phenolather einwirken laBt; als 

 Zwischenprodukte fungieren dabei Formimid- 

 chlorid und Aldehydimine: 



HCN+HC1=C1.C(:NH)H 



/, \ /T T 



\X_Ti , n n/ A1C1, 



-H+C1.C 



\NH 



HC1+ 



H 



H,O 



NH, 



-C 



H 



Ueber die Sandmeyersche Eeaktion 

 s. Abschnitt 4 ,,Nitrile". Mit Hilfe von Diazo- 

 methan laBt sich in der Blausaure das H 

 durch CH 3 ersetzen, man kommt so vom 

 Formo- zum Acetonitril CH 3 .CN; daneben 

 entsteht Isoacetonitril oder Methylcarbylamin 

 CH 3 .N:C. Chlor gibt mit Blausaure Chlor- 

 cyan Cl.CN. 



Nachweisen laBt sich die Blausaure durch 

 den weiBen kasigen Niederschlag von Silber- 

 cyanid, den ihre Losungen mit Silbernitrat 

 geben, besser noch durch Kochen ihrer 

 alkalischen Losung mit eisenoxydhaltiger 

 Ferrosalzlosung und Ansauern, worauf 

 Berlinerblau-Flocken Cyan anzeigen, oder 

 durch Eindampfen mit wenig Schwefel- 

 ammoniumlosung und Zugabe von Ferrisalz- 

 losung, die durch das entstandene Rhodan- 

 ammonium tiefrot gefarbt wird (gelingt 

 noch bei einer Verdiinnung 1:400000). 



Bei den Salzen der Blausaure hat man 

 die normalen von den komplexen zu unter- 

 scheiden. 



3b) Normale Cyanide entstehen all- 

 gemein aus der Saure mit Metallbasen oder 



