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Cyanverbindungen 



N 



/N, 



C Fe C 



II 



N 



>C.H 



H.C 



\0/ 



H H 



Ferrocyanwasserstoff, vierbasisch 



NN 



// \ / iN 



Hp/x \n n/ 



.b x N L>, /Lr 



I li \ / H 



N N 

 ^C^ - Fe 



H 



Ferricyanwasserstoff, und diesem entsprecheni 

 Kobalticyanwasserstoff, dreibasisch. 



Gegeniiber dem metallhaltigen komplexen 

 Saureion versagen die gewohnlichen Re- 

 aktionen auf Blausaure, soweit sie lonen- 

 reaktionen sind. Das gleiche gilt fiir die in | 

 dem Saurekomplex enthaltenen Metall- 

 atome, die erst nach Zerstorung der Cyan- 

 verbindung wieder in selbstandige lonen 

 ubergefuhrt werden konnen. 



Ein Beweis ist fiir den ringformigen 

 Zusammenhang der Cyanreste in den Koni- 

 plexsalzen nicht erbracht worden. Unter 

 Verneinung dieser Struktur hat A. Werner 

 seine Theorie der Nebenvalenzen auf die 

 komplexen Cyanide angewandt und sie 

 mit dem Metallammoniaksalzen in eine 

 Linie gestellt. Er denkt sich die 4 bezw. 6 

 (Koordmationszahl) Cyanreste in einer Sphare 

 um das Metallatom und zwar in den Ecken 

 eines Quadrates bezw. ernes Oktaeders, in 

 dessen Mittelpunkt das Metallatom steht; 

 dieser Komplex bildet das eine Ion; auBerhalb 

 dieser Sphare befinden sich die Atome oder 

 Gruppen, welche bei der elektrolytischen 

 Dissoziation als entgegengesetzt geladene 

 lonen fungieren. Wie diese Anschauung yon 

 dem inneren Bau der komplexen Cyanide 

 sich auf den Vergleich mit anderen Metall- 

 komplexverbindungen stiitzt, in deren Gebiet 

 die Werner sche Theorie eine ausgezeichnete 

 Rolle gespielt hat (vgl. auch S. 805 Eisenpenta- 

 cyanverbindungen), so finden die Ringformeln 

 in dem Umstande einen starken Halt, daB 

 Kohlenstoff-Stickstoffringe mannigfacher Art 

 und besonders mit 6 Gliedern (Triazine) 

 bekannt sind und sich auch einige andere 

 Cyanverbindungen, in denen kein komplex- 

 bildendes Metallatom mitspielt, mit Leichtig- 

 keit zu trimeren Korpern (Cyanursaure, 

 Melamin, Kyaphenin usw.) umformen, von 

 deren Eigenschaften eine Formel mit einern 

 Sechsring gute Rechenschaft ablegt. 



Die Platincyanwasserstoffsaure bil- 

 det goldgelbe, in wasserhaltigem Zustande 

 zinnoberrote Kristallchen und ist noch bei 

 140 bestandig. Ein Teil ihrer Salze, nament- 

 lich das sogenannte Baryumplatincyaniir 

 Pt(CN) 4 Ba+4H 2 0, zeigt ein hervorragendes 

 Farbenspiel (vgl. Platin im Artikel ,,0s- 

 miumgruppe"). 



Obwohl das Doppelsalz von Cyansilber 

 und Cyankalium die Reaktionen der Silber- 

 und Cyanionen gibt, so scheint ihm doch 

 eine komplexe Silbercyanwasserstoff- 

 saure (vgl. unten 5 ,,Isonitrile" S. 809) 

 zugrunde zu liegeii, denn wenn man in dem 

 Doppelsalz das K durch Ag ersetzt, so erhalt 

 man ein vom Cyansilber CNAg verschiedenes 

 Silbersalz Ag(CN) 2 Ag. 



Ferrocyanwasserstoffsaure scheidet 

 sich ebenso wie Ferricyanwasserstoff- 

 saure ab, wenn man starke Lb'sungen ihrer 

 Salze mit starken Sauren versetzt (vgl. den Ar- 

 tikel,,Eisengruppe"). Auf dieselbe Weise er- 

 halt man Kobalticyanwasserstoffsaure 

 in farblosen Nadeln. Diese Verbindungen ver- 

 mogen sich an Aether und andere organische 

 Oxyde, an Alkohole, Ester und Ketone 

 anzulagern, wobei man anzunehmen hat, 

 daB das basisch fungierende Sauerstoffatom 

 der organischen Verbindung vierwertig ist 

 (Oxoniumbasen). Die Ester der Ferrocyan- 

 wasserstoffsaure geben bei der Zersetzung 

 mit Schwefelsaure Alkylaminsalze. Demnach 

 tragen also die N-, nicht die C-Atome die 

 Alkylgrnppen. Mit Riicksicht darauf sind flir 

 Ferrocyanwasserstoff noch die Formeln auf- 

 gestellt worden: 



NH 



Fe: 



7 N:C 

 N:C 



C:NH 



C:NH 



HN:C S 



i 



HN:C' 



und 



C:NH 



C:NH 



Die nicht sonderlich bestilndigen Sauren 

 bilden sehr bestandige Salze. Die gelblichen 

 Niederschlage, welche Cyankalium in Lo- 

 sungen von Eisensalzen hervorruft (reines 



| Ferro- und Ferricyanid, Fe(CN) 2 undFe(CN) 3 , 

 hat man bisher nicht erhalten konnen), 



I losen sich auf weiteren Zusatz von Cyan- 

 kalium auf unter Bildung der komplexen 

 Salze Kaliumferro- und Kaliumferricyanid. 

 Ebenso erzeugt Cyankalium in Kobalt- 



I oxydulsalz-Losungen eine hellbraune Fallung 

 von Kobaltocyanid Co(CN) 2 , das sich in iiber- 

 schiissigem Cyankalium zu Kaliumkobalto- 

 cyanid Co(CN) 6 K 4 lost, an der Luft aber 

 zugleich Sauerstoff aufnimmt und das Kalium- 

 kobalticyanid Co(CN) 6 K 3 bildet - - ein Vor- 

 gang, der fiir die Analyse wichtig ist, weil 

 Nickel nur ein leicht zerlegbares 

 Doppelsalz (CN) 4 NiK 2 bildet (vgl. auch die 

 Trennung des Kupfers von Cadmium). 



Im Kaliumferrocyanid, Ferrocyan- 

 kalium, Kaliumeisencyanlir oder gelben 

 Blutlaugensalze Fe(CN) 6 K 4 +3H 2 nahm 

 Gay-Lussac zuerst das Radikal Ferrocyan 



