Cyanverbindungen 



805 



an, entgegen Berzelius, der es als Doppel- 

 salz von Eisencyaniir und Cyankalium deutete 

 salze des Ferrocyanwasserstoffs sind das 

 Die Gewinnungdes Salzes im groBen ist mit der 

 des Cyankaliums verkniipft (vgl. die Artikel 

 ,,Eisengruppe" und ,,Leuchtgas"). Ferri- 

 Berlinerblau und seine Verwandten wie 

 Turnbulls Blau, Williamsons Violett usw. 

 Das Berlinerblau wurde zufallig von dem 

 Berliner Farbkiinstler Diesbach im Jahre! 

 1704 entdeckt und ist die am langsten 

 bekannte und am meisten verwendete Cyan- 

 verbindung. Mit Kalilauge bildet der Farb- 

 stoff unter Abscheidung von Eisenhydroxyd 

 Ferrocyankalium zuriick, das iibrigens auf 

 diesem Wege erst 45 Jahre nach dem Berliner- j 

 blau von Macqner entdeckt und als ,,phlo- 

 gistisiertes Alkali" beschrieben wurde. Das 

 Kupfersalz des Ferrocyanwasserstoffs 

 (Hatchetts Braun) fallt aus wasserigen 

 Losungen rotbraun aus; mit seiner Hilfe 

 ko'nnen sehr geringe Spuren von Kupfer 

 nachgewiesen werden. 



Das Kaliumferricyanid, Ferricyan- 

 kalium, Kaliumeisencyanid oder rote Blut- 

 laugensalz Fe(CN) 6 K 3 wurde 1822 durch 

 L. Gmelin entdeckt und entsteht aus dem 

 gelben Blutlaugensalz durch Oxydation. 



Wiihrend die Beschreibung der komplexen 

 Metallcyanide ihren Platz in den Artikeln iiber 

 die zugehorigen Metalle hat, ist an dieser Stelle 

 hervorzulieben, dafi ein neuerdings aufgefundenes 

 ^-Ferricyankalium Fe(CN) 6 K 3 + H 2 zu dem 

 mit ihm isomeren roten Bhitlaugensalze (- 

 Verbindung), aus dem es mit Salzsaure ent- 

 steht, vermutlich im Verhiiltnis von Isocyan- 

 zu Cyanverbindung steht. Das a-Salz gibt 

 namlich wie die Nitrile in alkohelischer Losung 

 mit Salzsaure einen Imidoather, den Ferro- 

 imidoather H 3 FeC 6 (:NH) 6 (OC 2 H 5 ) 6 .2HCl, das 

 /3-Salz einen solchen Korper aber nicht. Mit 

 Kaliumpersulfat entwickelt jenes reichlich Cyan- j 

 wasserstoff, dieses dagegen Isocyansaure. Da j 

 das /3-Ferricyankalium namentlich durch Am- 

 moniak leicht in rotes Blutlaugensalz zuriick- 

 verwandelt werden kann, so gilt das Schema: 



H-Ionen 



Fe(.C N) 6 K 3 ^^ZZI Fe(.N: C) 6 K 3 



ntr i........ 



rotes a-Salz 



OH-Ionen 



griines /?-Salz. 



Dasim Jahre 1849vonPlayfairentdeckte 

 Nitroprussidnatrium Fe(CN) 5 (NO)Na 2 

 -|-2H 2 enthalt von den sechs Cyanresten, 

 die im Molekiil der Eisencyanwasserstoffver- 

 bindungen vereinigt sind, nur noch fiinf und 

 statt des sechsten die Nitrosogruppe (vgl. den 

 Artikel ,,Nitrosoverbindungen"). In den 

 letzten Jahren hat K. A. Hof mann gezeigt, 

 daB die Nitrosogruppe durch andere Gruppen, 

 die nicht Radikale zu sein brauchen, wie 

 durch Wasser, Ammoniak, den Arsenig- und 

 Schwefligsaurerest, vertreten werden kann. 

 Er ist zu einer Reihe von Eisenpentacyan- 

 verbindungen gelangt, in denen die Ko- 



ordinationszahl stets 6, das Eisenatom ent- 

 weder zwei- oder dreiwertig und die Zahl der 

 mit dem Komplex verbundenen Metallionen 

 verschieden ist je nach der Basizitat des 

 sechsten Komplexbestandteils und der Wertig- 

 keit des Eisenatoms, die einen Teil dieser 

 Basizitat in Anspruch nimmt. Als Beispiel 

 fiir diese Ferro- und Ferripentacyan-, kiirzer 

 Prusso- und Prussiverbindungen, seien nur 

 genannt: Prussoammoniaknatrium (Fe 11 - 

 (CN) 5 NH 3 }Na 3 und Prussiammoniaknatrium 

 [Fe ni (CN) 5 NH 3 }Na 2 . Man hat zwar fiir 

 das Nitroprussidnatrium Strukturformeln 

 in der Art, wie sie oben fiir Ferro- und 

 Ferricyanwasserstoff gegeben sind, aufgestellt, 

 doch ist unter ihnen kerne besonders plausible. 

 Bei den Eisenpentacyanverbindungen lassen 

 sich die verschiedenwertigen neu eingetretenen 

 Gruppen und Molekiile schwerlich in ein- 

 fachen auf der Valenztheorie fuBenden 

 Strukturformeln unterbringen. Hier leistet 

 die Werner sche Koordinationstheorie die 

 besten Dienste (vgl. den Artikel ,,Valenz- 

 lehre"). Nach ihr sind sechs Gruppen, 

 Reste, Atome oder Molekiile erforderlich, 

 damit der Raum um das Eisenatom erfiillt 

 wird (s. S.804). Alles was sonst nochgebunden 

 werden kann, wie hier die Alkaliatome, 

 steht auBerhalb des Komplexes und bildet 

 in Losung das entgegengesetzt geladene Ion. 

 Zu den Eisenpentacyanverbindungen ge- 

 ho'rt noch das Carbonylferrocyankalium 



(Fe(CN) 5 CO}K 3 . 



4. Nitrile. Verbindungen, die eine Cyan- 

 gruppe an ein organisches Radikal durch 

 C-C-Verkettung gebunden enthalten, heiBen 

 Nitrile oder organische Cyanide. Die wich- 

 tigsten unter ihnen sind die Alky Icy anide. 

 Sie werden auch nach der Carbonsaure mit der 

 gleichen Anzahl von C-Atomen benannt, die 

 durch Hydrolyse aus ihnen hervorgeht; so 

 heiBt die Verbindung der Formel CH 3 .CN 

 entwederMethylcyanid oder Acetonitril(Nitril 

 der Essigsaure). Als Anfangsglied der Fett- 

 saurenitrile hat der Cyanwasserstoff (Formo- 

 nitril), sofern er nach H.C N konstituiert ist, 

 zu gelten - - wie auch mit der Ameisensaure 

 die Reihe der Fettsauren beginnt. Die 

 Formel R.C N fiir die Nitrile ist begriindet 

 durch die Hydrolyse, bei der kein Kohlen- 

 stoffatom, sondern nur das Stickstoffatom 

 in Form eines Molekiils Ammoniak abge- 

 spalten wird. Hierin liegt zugleich die 

 Unterscheidung von den Isonitrilen R.N:C, 

 die bei der Hydrolyse in Alkylamine und 

 Ameisensaure zerfallen. 



Als erstes Nitril wurde das Propionitril 

 1834 von Pelonze gewonnen. 



Er destilh'erte athylschwefelsaures Baryum 

 mit Cyankalium: 



[S0 4 (C 2 H 5 )] 2 Ba+2CNK= 

 2C 2 H 5 .CN+BaS0 4 +K 2 S0 4 . 



