Cy an verbindu ngen 



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das bei 41 schmilzt und unter 100 mm 

 Quecksilberdruck bei 274 siedet. Das 

 Benzonitril C 6 H 5 .CN schmilzt bei -13, 

 siedet bei 191 und ist schwerer als Wasser 

 (spezifisches Gewicht 1,006 bei 20). Tolu- 

 nitril bildet eine bei 38 schmelzende Kristall- 

 masse. Im Phenylessigsaurenitril (Benzyl- 

 cyanid) C 6 H 5 .CH 2 .CN zeigen die beiden 

 Wasserstoffatome der CH 2 -Gruppe unter 

 dem EinfluB der Phenyl- und Cyangruppe 

 eine besondere Reaktionsfahigkeit. 



Die chemischen Umwandlungen der Nitrile 

 bestehen fast samtlich in einer Anlagerung 

 anderer Atome und Gruppen unter teilweiser 

 oder ganzlicher Losung der dreifachen Bin- 

 dung zwischen N und C der Cyangruppe. 

 Im Prinzip sind es meist Reaktionen, wie 

 sie die Blausaure auch zeigt. In erster Linie 

 ist die Hydrolyse zu nennen, die wegen ihrer 

 Aehnlichkeit mit der Fettspaltung auch Ver- 

 seifung heiBt. Verseifende Mittel sind Alkali- 

 laugen, verdiinnte Sauren und iiberhitzter 

 Wasserdanipf (180). Dieser im Jahre 1847 

 einerseits von Dumas, Malaguti und 

 Leblanc, andererseits von Frankland und 

 Kolbe aufgefundene ProzeB ist fur den 

 Ausbau der organischen Chemie von groBem 

 Werte gewesen. Die Hydrolyse geht in 

 erster Phase (besonders leicht mit Wasser- 

 stoffsuperoxyd und Alkali) zu Saure- 

 amiden, in zweiter zu den Carbonsauren 

 selbst: 



H,O /NH 2 H,O /OH 



R.CN ^R.C^ o ^R.C 



R.C = N in wenigen Fallen infolge frei- 

 williger Zersetzung der Nitrolsauren und ahn- 

 licher Verbindungen als kristallisierte, sich 

 leicht polymerisierende Ko'rper erhalten, die 

 bei der Reduktion Nitrile geben. Mit Hilfe 

 von Alkylmagnesiumhaloiden gewinnt man 

 aus den Nitrilen Ketone: 



R.C':N+R'MgJ 



R 



>C:NMgJ 



2 H,O 



R'/ 



>CO+NH 3 +Mg(OH)J. 



Unter dem EinfluB metallischen Natriums, 



besser noch des Natriumamids, durch welches 



nebenbei verlaufende Reduktionen ausge- 



schaltet werden, polymerisieren sich primare 



Nitrile bei Gegenwart von Aether zu di- 



j molekularen Imidnitrilen, z. B. CH 3 C 



| (:NH).CH 2 .CN und bei Abwesenheit eines 



! Losungsmittels zu trimolekularen Kyan- 



;alkinen (Cyanalkinen) (E. v. Meyer). Die 



j trimolekularen Verbindungen sind Abkomm- 



| linge des Pyrimidins; so hat das Kyanaethin 



i (Kyanalkin aus Acetonitril) die Formel 



Schwefelwasserstoff wird von Nitrilen 

 angelagert zu T hi o ami den R.CS.NH 2 , 

 Chlorwasserstoff zu Imidchloriden R.C- 

 (:NH)C1. Bei Gegenwart von Alkoholen 

 erhalt man statt der Imidchloride Salze 



/OR' 

 der Imidoather R.C^ , bei Ge- 



CH..G 



/ 



genwart von Merkaptanen Iminothio- 



ather R.Co- 



Ammoniak und primare 



A mine wirken auf die letztgenannten Korper 

 ein unter Bildung von A mi din en R.C- 

 (:NH)NHR'. Hydrosylamin addiert sich 

 an Nitrile zu Amidoximen R.C(:NOH)NH 2 . 

 Halogene wirken zunachst substituierend auf 

 das Alkyl ein. Auch viele Metallchloride 

 gehen additionelle Verbindungen ein (z. B. 

 [CH 3 .CN].CuCl), jedoch langsamer als mit 

 den Isonitrilen. Bei der Reduktion, am besten 

 mit Natrium und Alkohol, werden glatt 

 4 Atome Wasserstoff aufgenommcn und 

 primare Amine R.CH 2 .NH 2 gebildet (Men- 

 dius 1862). Sauerstoff kann an Nitrile 

 nicht angelagert werden, dagegen hat man 

 sogeiiannte Nitriloxyde R.C:N:0 oder 



C.C 2 H S 



Sie reagieren stark basisch, wahrend die 

 dimolekularen Verbindungen indifferent sind. 

 Tertiare Nitrile geben trimolekulare Ver- 

 bindungen der Cyanurreihe; das Produkt 

 aus Benzonitril, Kyaphenin, entsteht so- 

 wohl unter der Wirkung von Natrium wie 

 von kalter rauchender Schwefelsaure; seine 

 Konstitution (I) ergibt sich aus anderen 

 Bildungsweisen (aus Cyanurchlorid und Brom- 

 benzol mit Natrium, aus Benzoylchlorid mit 

 Kaliumcyanat). In Benzollosung entsteht aus 

 Benzonitril unter der Wirkung von Natrium 

 ein Dihydrotetraphenyltriazin (II): 



/N, 

 I 



C 6 H 5 .C 



NH 



II 



C 6 H 5 

 C 6 H 5 



C 6 H 5 C 6 H 5 



Den Alkylcyaniden reihen sich die weniger 

 wichtigen Acyl- oder Saurecyanide 

 R.CO.CN an. Sie sind die Nitrile der a- 

 Ketocarbonsauren R.CO.COOH. Man erhalt 

 sie durch Wechselwirkung zwischen Saure- 

 chloriden und Cyansilber oder auch Blau- 

 saure in Gegenwart tertiarer Basen (vgl. den 

 Artikel ,,Fettsauren"). Aromatische Saure- 

 cyanide bilden sich neben anderen Ver- 

 bindungen beim Einleiten von Dicyan in die 



