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Cyaaverbinduagen 



Kohlenwasserstoffe, Phenolather u. dgl. bei 

 Gegenwart von Aluminiumchlorid. Alkali 

 verwandelt die Saurecyanide in dimolekulare 

 Substanzen. Acetylcyanid siedet bei 93, 

 das zugehorige Diacetyldicyanid schmilzt 

 bei 69 und siedet bei 210. Gleich dem 

 Benzoylchlorid reagiert das Benzoylcyanid 

 in Gegenwart von Aluminiumclilorid mit 

 Kohlenwasserstoffen der Benzolreihe; man 

 erhalt Triarylacetonitrile: 



C 6 H 5 .CO.CN+2C 6 H 6 =(C 6 H 5 ) 3 .C.CN+H 2 0. 



Bei den Keaktionen der Blausaure wurde 

 schou erwahnt, daB sie sich unter Umstanden 

 an Aethylenbindungen anlagert und so 

 Nitrilketone und Nitrilcarbonsauren liefert. 



Das Halbnitril der Oxalsaure 

 Ni C.COOH, das Mittelding zwischen Oxal- 

 silure und Dicyan, kennt man in Form ihrer 

 Ester, der Cyankohlensaure- oder Cyan- 

 ameisensaure-, auch Oxalnitrilsaureester. 



Das Halbnitril der Malonsaure oder 

 die Cyanessigsaure CN.CH 2 .COOH ist in 

 freiem Zustande bestandig, es schmilzt bei 

 70 und zerfallt erst gegen 165 in Kohlen- 

 dioxyd und Acetonitril. In ihrem Aethylester 

 und ihrem Amid CN.CH 2 .CONH 2 ist der 

 Wasserstoff der CH 2 -Gruppe durch Natrium 

 und Alkyle ersetzbar wie im Malonester 

 selbst. Durch Wasserabspaltung aus dem 

 Cyanacetamid gewinnt man das Malonitril 

 oder Methylencyanid CH 2 (CN) 2 . 



Nachst den Alkylcyaniden sind unter den 

 Nitrilen am wichtigsten die Cyanhydrine. 

 Sie entstehen durch unmittelbare Anlagerung 

 von Blausaure an Aldehyde und eine Reihe 

 von Ketonen: 



,CN 



R.CH:0+HCN = 



, 

 ' 



R.CO.R'+HCN = 



R 



OH 



CN 



OH 



und sind Nitrile von a-Oxysauren. In ganz 

 wasserfreiem Zustande erfolgt die Ver- 

 einigung nicht. Zur Darstellung laBt man 

 entweder in die iiber festem Cyankalium 

 stehende Lb'sung des Aldehyds oder Ketons 

 in Aether konzentrierte Salzsaure tropfen 

 oder man laBt wasserfreie Blausaure aul' die 

 konzentriert gelb'ste Verbindung einwirken 

 oder setzt noch vorteilhafter die Bisulfit- 

 verbindung des Aldehyds oder Ketons 

 vorausgesetzt daB sich das letztere mit 

 Natriumbisulfit vereinigt mit einer starken 

 Cyankaliumlb'sung um: 



OH R, ,OH 



und unter vermindertem Druck unzersetzt. 

 Im allgemeinen zerfallen die Cyanhydrine 

 leicht bei Gegenwart von Wasser, namentlich 

 von Alkali wieder in Blausaure und den 

 Aldehyd bezw. das Keton. Durch starke 

 Salzsaure werden sie zu Amiden der a-Oxy- 

 sauren und weiterhin zu den Oxysauren 

 selbst verseift, ganz wie die einfachen Nitrile. 

 Bei vielen Cyanhydrinen laBt sich mit 

 Phosphorpentachlorid das Hydroxyl gegen 

 Chlor austauschen, mit Phosphorpentoxyd 

 Wasser abspalten, wodurch Nitrile von 

 Olefinsauren entstehen. 



Das Cyanhydrin des Formaldehyds oder 



Glykolsaurenitril HO.CH 2 .CN siedet unter 



16 mm Quecksilberdruck bei 103, das 



Cyanhydrin des Acetaldehyds unter 30 mm 



bei 102. Das Cyanhydrin des Benzaldehycls 



oder Mandelsaurenitril ist ein farbloses Oel, 



das bei -10 erstarrt. Acetoncyanhydrin 



oder a-Oxyisobuttersaurenitril (CH 3 ) 2 C(OH)- 



i CN schmilzt bei 19 und siedet unter 23 mm 



j bei 82. 



Die Bildung der Cyanhydrine und ihre 



Verseifbarkeit bedeutet einen wichtigen syn- 



thetischen Uebergang von Aldehyden und 



! Ketonen zu Carbonsauren der nachst hb'heren 



1 Reihe. Die Anwendbarkeit der Cyanhydrin- 



synthese, bei der man iibrigens das Cyan- 



: hydrin gar nicht abzuscheiden braucht, auf 



i Aldosen und Ketosen hat in der Zuckergruppe 



'' die wichtigsten Dienste zur Erkenntnis der 



Zusammenhange und zur Darstellung neuer 



Zuckersauren und Zucker geleistet. Die 



Blausaure abspalteuden Glukoside (s. S. 800) 



! sind ihrem Bau nach Cyanhydrine, in denen 



die Blausaure an die Adehydgruppe des 



Zuckers gebunden sein kann, gewohnlich 



aber mit der Aldehyd- oder Ketongruppe 



des anderen Bestandteils verkntipft ist. 



Die den Cyanhydrinen als Nitrilen von 



a-Oxysauren entsprechenden Nitrile von 



a-Aminosauren R.CH(NH 2 ).CN oder R.CR r 



(NH 2 ).CN gewinnt man entweder durch Aus- 



| tausch der Oxygruppe der Cyanhydrine 



mittels Ammoniak oder aus Aldehydammo- 



niaken mit Blausaure oder aus Aldehyden 



mit Cyanammonium (einfacher Cyankalium 



+ Chlorammonium). Verwendet man statt 



des Ammoniaks Alkylamine, so ergeben sich 



dieselben Kb'rper wie durch Anlagerung von 



Blausaure an Schiff 'sche Basen (s. S. 802). 



5. Isonitrile. Die Isonitrile, organischen 



Isocyanide oder Carbylamine sind Verbin- 



dungen ernes organischen Radikals mit dem 



Isocyanrest. Von den in Betracht kommenden 



Formeln 



OS0 2 Na R' CN 

 +CNK + S0 3 KNa. 



Die niedcren Cyanhydrine sind fliissig. 

 Einzelne sieden in wasserfreiem Zustande 



V IV 

 R.N:C 



III IV 

 R.N:C: 



III II 

 R.N:C 



hat Nef die dritte mit dem zweiwertigen 

 Kohlenstoffatom wahrscheinlich gemacht 

 durch den Nachweis, daB in zahlreichen 



