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Cyanverbindungen 



Die entsprechende Wasserstoffverbindung, 

 Cyanurwasserstoff, selbst kennt man nicht, 

 wohl die zwischen ihr und dem Melamin 

 stehenden Aminoderivate. 



Von den strukturchemisch moglichen 

 freien Cyanursauren ist nur eine Form be- 

 kannt. Sie heiBt einfach Cyanursaure 

 (Triuret), doch ist ihre Formel wahrscheinlich 

 die der Isocyanursaure, des Tricarbonimids 

 (Formel II). Ihr Charakter als ,,Pseudosaure" 

 (nach Hantzsch) auBert sich darin, daB sie 

 sich zunachst bei der Titration mit Natron- 

 lauge und Phenolphtalein wie eine einbasische 

 Saure verhalt, vermutlich unter Uebergang 

 in die Form IV, aber auch mit 2 Aequivalenten 

 Alkali Salze zu bilden vermag, die sich wohl 

 von der Formel III ableiten, und beim Kochen 

 noch ein 3. Aequivalent Base zu bestandigen 

 wohlkristalh'sierten Salzen (eigentliche Cyan- 

 urate von der Formel I) aufnimmt. 



Die Saure wurde zuerst von Scheele 

 unter den Destillationsprodukten der Harn- 

 saure beobachtet, dann 1827 von Serullas 

 durch Umsetzung des Cyanurchlorids mit 

 Wasser in der Hitze, spater von Wb'hler aus 

 Harnstoff, von Lie big aus Melam, Melamin 

 usw. durch Sauren gewonnen. 



Der Z erf all des Harnstoff s geschieht bei 

 vorsichtigem Erhitzen iiber seinen Schmelz- 

 punkt (auch mit wasserfreiem Chlorzink) 

 nach der Gleichung: 



3CO(NH 2 ) 2 = (CONH) 3 +3NH 3 . 



Auch Chlor verwandelt bei 130 bis 140 

 Harnstoff in Cyanursaure: 



6CO(NH 2 ) 2 +3C1 2 = 2(CONH) 3 +4NH 4 C1+ 



2HCl+N a . 



Bei diesen Prozessen entsteht auch Biuret 

 H 2 N.CO.NH.CO.NH 2 , das seinerseits in der 

 Hitze ebenfalls Cyanursaure und Ammoniak 

 liefert. 



Die Umwaudlung des Cyamehds in Cyanur- 

 saure und ihre Bildung neben diesem wurde 

 oben erwahnt. Primares cyanursaures Ka- 

 lium C 3 N 3 3 H 2 K scheidet sich langsam ab, 

 wenn man eine Losung von Kaliumcyanat 

 mit Essigsaure versetzt; aus diesem Salz 

 machen Mineralsauren Cyanursaure frei. 



Sie kristallisiert aus Wasser mit 2 Mol. 

 Kristallwasser in monoklinen Saulen, die an 

 der Luft verwittern, aus konzentrierter 

 Salz- oder Schwefelsaure in wasserfreien 

 Quadratoktaedern. Sie lost sich in 400 Teilen 

 kalten Wassers, viel leichter in heiBem, auch 

 in heiBem Alkohol. Beim Erhitzen der 

 schwefelsauren Losung zerfallt sie in Kohlen- 

 dioxyd und Ammoniak, beim trockenen 

 Erhitzen in Cyansaure. 



Von ihren Salzen, die meist 1 oder 2, 

 aber auch 3 Aequivalente Metall enthalten, 

 ist ein Natriumsalz durch Schwerloslichkeit 

 ausgezeichnet. Ein charakteristisches Kupfer- 

 ammoniumsalz wird als amethystfarbener 



Niederschlag erhalten. Vom Quecksilbersalz 

 (C 3 N 3 3 ) 2 Hg3 sind die beiden desmotropen 

 Formen bekannt; der eigentlichen Cyanur- 

 saure kann man dasjenige Salz zuerkennen, 

 das aus dem Trinatriumcyanurat (s. oben} 

 mit Quecksilbersalzen entsteht und durch 

 Alkali wieder zerlegt wird; der Isocyanur- 

 saure das andere, welches sich aus der freien 

 Saure und Quecksilbersalzen bildet, von 

 Alkali nicht zerlegt wird und darum wohl 

 das Quecksilber an Stickstoff gebunden 

 enthalt. 



Die Ester der eigentlichen Cyanur- 

 saur.e erhalt man, wenn Chlorcyan (S. 811, 

 Cyanatholine), Cyanurchlorid oder -bromid 

 auf Natriumalkoholate oder Alkyljodide auf 

 Silbercyanurat bei gewohnlicher Temperatur 

 einwirken. Der Methylester schmilzt bei 

 135, siedet bei 263, der Aethylester bei 

 29 bezw. 275. Diese Cyanursaureester 

 vermogen 6 Atome Brom anzulagern. Sie 

 werden durch Alkali schrittweise iiber isolier- 

 bare Alkylcyanursauren hinweg zu Cyanur- 

 saure und Alkohol verseift und beim Kochen 

 alhnahlich in Isocyanursaureester verwandelt. 



Die Ester der Isocyanursaure oder 

 des Tricarbimids werden neben den Estern 

 der Isocyansaure gebildet, wenn alkylschwefel- 

 saure Salze mit Kaliumcyanat destilliert 

 werden, ferner aus Cyanursaure und Diazo- 

 paraffinen und durch Umlagerung von 

 Estern der eigentlichen Cyanursaure, also 

 auch bei Reaktionen, die deren Entstehung 

 erwarten lieBen, wie beim Destillieren von 

 Kaliumcyanurat mit alkylschwefelsauren 

 Salzen, von Silbercyanurat oder alkalischen 

 Losungen der Cyanursaure mit Alkyljodiden. 

 Die Ester losen sich in Wasser, Alkohol und 

 Aether und destillieren unzersetzt. Der Methyl- 

 ester C 3 3 (N.CH 3 ) 3 schmilzt bei 176, siedet 

 bei 296, der Aethylester bei 95 bezw. 276. 

 In heiBen alkalischen Losungen werden sie 

 in Carbonate und primare Amine gespalten: 



C 3 3 (NCH 3 ) 3 +6KOH=3C0 3 K 2 +2NH 2 CH 3 . 



Neben diesen Estern der Cyanur- und Iso- 

 cyanursaure sind auch solche bekannt, die 

 sich von den gemischten Formen III und IV 

 (S. 813) herleiten. Salzsaure spaltet nur die an 

 Sauerstoff gebundenen Alkyle ab, und es 

 ergeben sich alkylierte Isocyanursauren, die 

 auch aus den Produkten partieller Verseifung 

 der Cyanursaureester durch Umlagerung her- 

 vorgehen. 



Cyanurhaloide oder Tricyanhaloide 

 (CNHal.) 3 . Cyanurchlorid und Cyanurbromid 

 (Serullas 1827) entstehen aus den zuge- 

 horigen Cyanhaloiden durch Polymerisation, 

 die durch etwas freies Halogen verursacht 

 wird, und aus Cyanursaure mit Phosphor- 

 pentahaloid. Cyanurjodid erhielt K las on 

 durch Umsetzung von Cyauurchlorid mit 

 Jodwasserstoff. Das Chlorid bildet monokline 



