Cyanverbindungi -i i 



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Kristalle, schmilzt bei 145, siedet bei 190, 

 riecht heftig, ahnlich wie Mauseexkremente, 

 und ist sehr giftig. Das Bromid 1st ein 

 ebenfalls sehr giftiges weiBes amorphes 

 Pulver, dessen Schmelzpunkt iiber 300 

 liegt. Das Jodid, ein braunes unlosliches 

 Pulver, zerfallt oberhalb 200 in Paracyan 

 (s. Dicyan) und Jod. Mit Wasser oder Alkalien 

 erhitzt, gehen die Cyanurhaloide in Cyanur- 

 saure liber. Die Halogenatome lassen sich 

 schrittweise gegen Amino- und Alkylamino- 

 gruppen austauschen. 



Von der Isocyanursaure leitet sich das 

 Produkt der Einwirkung von Chlor auf 

 Kaliumcyanurat ab, die Trichlorylisocya- 

 nursaure (Trichloriminocyanursaure) vom 

 Schmelzpunkt 245. Die Formel 



NCI 



0:C' 



Cl.R 



C/ 

 



N.C1 



mit dem an N gebundenen Cl wird dadurch 

 gesttitzt, daB die Verbindung mit Salzsaure 

 Chlor entwickelt und mit Ammoniak oder 

 Schwefelwasserstoff (unter Entwickelung von 

 Stickstoff bezw. Abscheidung von Schwefel) 

 Cyanursaure zuriickbildet. 



Cyanuramide. Ihre Kenntnis dankt 

 man in erster Linie den Arbeiten von J. v. 

 Liebig, A. W. v. Hofmann und P.Klason. 

 Cyanurmonamid oder Ammelid, auch Me- 

 lanurensaure, C 3 N 3 (NH 2 ) (OH) 2 und Cyanur- 

 diamid oder Ammelin C 3 N 3 (NH 2 ) 2 OH ent- 

 stehen aus dem Cyanurtriamid (Tricyan- 

 triamid) oder Melamin C 3 N 3 (NH 2 )3 durch 

 schrittweisen Austausch der Ammoniakreste 

 gegen Hydroxyl sowie durch Spaltung von 

 Melam und Melem (s. u.) beim Kochen mit 

 Sauren oder Laugen. Melanurensaure hat 

 man auch bei der langsamen Destination 

 von Harnstoff erhalten. Auch Austausch 

 des Chlors gegen Hydroxyl in den Verbin- 

 dungen, die durch teilweise Umsetzung des 

 Cyanurchlorids mit Ammoniak entstehen, 

 liefert Ammelid und Ammelin. Durch 

 Sodalosung lassen sie sich trennen. Sie sind 

 schwerloshche weiBe Pulver, bilden mit 

 ' Sauren sowohl wie mit Basen Salze und geben 

 bei Fortsetzung der Hydrolyse Cyanursaure. 

 Auch Alkylverbindungen von ihnen sind 

 dargestellt worden. Das Melamin geht als 

 Polymerisationsprodukt aus Cyanamid und 

 Dicyandiamid beim Erhitzen (neben Melam) 

 hervor, ferner aus Cyanurchlorid und Trithio- 

 cyanursauremethylester beim Behandeln mit 

 Ammoniak und aus Ammoniumrhodanat 

 NH 4 SCN beim raschen Erhitzen. Bei dieser 

 von Liebig aufgefundenen Bildungsweise 

 ist in dem Zersetzungsprodukt das Melamin 

 als Khodanat neben Melam (-rhodanat) und 



Melem enthalten. Das Melamin kristallisiert 

 aus heiBem Wasser in farblosen monoklinen 

 Prismen, ist in kaltem Wasser schwer, in 

 Alkohol und Aether kaum Ib'slich, laBt sich 

 bei vorsichtigem Erhitzen unzersetzt subli- 

 mieren, zerfallt dabei aber leicht in Mellon 

 und Ammoniak, gibt mitl Aequivalent Saure 

 kristallinische Salze und geht, mit Kali ge- 

 schmolzen, in Kaliumcyanat iiber. 



Ebenso wie im Falle der Cyanursaure 

 kennt man beim Melamin von der Substanz 

 selbst nur eine, von ihren Alkylverbindungen 

 beide Formen: 



NH 



R" 



C 



NR 



R.N.R' 

 (R' kann auch H sein). 



Die eigentlichen Alkylmelamine (I) 

 entstehen aus den Trithiocyanursaureestern 

 C 3 N 3 (S.CH 3 ) 3 und aus Cyanurchlorid (CNCl^ 

 durch Erhitzen mit primaren und sekundaren 

 Aminen. So kann man durch aufeinander- 

 folgende Behandlung von Cyanurchlorid mit 

 Ammoniak, Methyl- und Aethylamin 

 einerlei in welcher Reihenfolge das Methyl- 

 athymelamin vom Schmelzpunkt 176 er- 

 halten. Die Alkylmelamine werden durch 

 starke Salzsaure in Cyanursaure und Alkyl- 

 amine zerlegt. 



Die Alkylisomelamine (II) gehen aus 

 den Alkylcyanamiden NiC.NH.R durch 

 Polymerisation beim Eindampfen oder lan- 

 geren Stehen ihrer Losungen hervor und 

 entstehen auch aus Cyanamid mit Diazo- 

 paraffinen und Dialkylsulfaten. Das Tri- 

 methylisomelamin C 3 N 3 (CH 3 ) 3 (NH) 3 +3H 2 (> 

 subhmiert leicht und schmilzt wasserfrei 

 bei 179. Salzsaure spaltet diese Verbin- 

 dungen in Isocyanursaureester und Salmiak. 



Von gemischten Melaminen, welche zu- 

 gleich Amid- und Imidkorper sind, hat man 

 Phenylverbindungen dargestellt. 



Anzufiigen sind hier noch die amorphen, 

 weiBen, in Wasser unloslichen. stickstoff- 

 reichen Verbindungen Melam CgHgNu, 

 Melem C 6 H 6 N 10 und Mellon C 6 H 3 N 9 , 

 (CeHgNn 2NH 3 ), von denen die ersten 

 beiden bei 300, das letzte bei gelindem 

 Gliihen aus Ammoniumrhodanat (neben Me- 

 laminrhodanat und den fllichtigen Verbin- 

 dungen Schwefelkohlenstoff, Schwefelwasser- 

 stoff und Ammoniak) entstehen. Ihre Brutto- 

 formeln konnen mit einiger Wahrscheinlich- 

 keit auseinandergezogen werden in [(NH 2 ) 2 - 

 C 3 N 3 ], [(NH 2 )C 3 N 3 (NH)] 2 und C 3 N 3 (NH) 3 - 

 C 3 N 3 . Melam gibt beim Kochen mit Kali- 

 lauge und Sauren Ammoniak und Ammelin, 

 mit Vitriolol ebenso wie Melem Ammelid. 



