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Cyanverl tindungen 



Mellon reagiert mit Kalium unter Feuer- 

 erscheinung, zerfallt in Gegenwart von Cyan, 

 nicht in reinem Zustande, mit Kalilauge in 

 Ammoniak und Mellonkalium, ein Salz 

 des Mellonwasserstoffs: 



3C 6 H 3 N 9 +6KOH == 2K 3 C 9 N 13 +NH 3 +6H 2 0. 



Dasselbe Salz wird durch Verschmelzen 

 von Kaliumrhodanat mit Antimontrichlorid 

 erhalten. Es kristallisiert mit 5H 2 in 

 Nadelchen. Langeres Kochen mit Kalilauge 

 zerlegt das Mellonkalium in Ammoniak und 

 das Salz der Cyamelursaure (neben 

 Ammelid) : 



2K 3 C 9 N 



3913 



- K 8 C e N 7 



das mit 3H 2 lange Nadeln bildet. End- 

 produkte der Hydrolyse sind Ammoniak 

 und Cyanursaure. Melam, Mellon usw. sind 

 heute nur noch von geringem Interesse, 

 haben aber zur Zeit ihrer Entdeckung durch 

 Lie big 1834 groBes Aufsehen und scharfe 

 Kontroversen hervorgerufen; die Erklarung 

 dafiir liegt in der Aehnlichkeit dieser Ver- 

 bindimgen, die aus einem damals als an- 

 organisch geltenden Material hervorgegangen 

 waren, mit gewissen tierischen Stoffen. 



8. Thiocyansaure (Rhodanwasserstoff) 

 und Isothiocyansaure mit ihren Derivaten. 

 Die Cyan- und Isocyansaure haben ihre 

 Analoga in der Thiocyan- und Isothiocyan- 

 saure ; 



N-C.SH S:C:NH 



Thiocyansaure oder Isothiocyansaure oder 

 Khodanwasserstoff Sulfocarbimid. 



Wahrend aber bei den sauerstoffhaltigen 

 Sauren die Isomerie nur im Bereiche der 

 Moglichkeit liegt, alle dahin gehorenden Ver- 

 bindungen nur in einer Form bekannt sind 

 und die Salze vielleicht, die Ester bestimmt 

 derlsocyansaure zugeschrieben werden mussen, 

 kennt man bei den geschwefelten Sauren 

 zwar ebenfalls nur eine Form der freien 

 Saure und nur eine Reihe von Salzen, 

 doch gehoren diese der eigenth'chen Thio- 

 saure zu, und zudem leiten sich Ester von 

 ihr sowohl wie von der Isosaure ab. 



Die Thiocyansaure oder der Rhodan- 

 wasserstoff (Sulfocyansaure, Schwefel- 

 blausaure) wurde 1798 von Buchholz 

 zuerst beobachtet, von Porret 1814 aus 

 Berlinerblau und Kaliumsulfid darzustellen 

 gelehrt und 1820 von Berzelius der Zu- 

 sammensetzung nach erkannt. 



Sie kommt als Natriumsalz im Speichel 

 und im Harn des Menschen und verschiedener 

 Tiere (wie Pferd, Hund, Rind) und als 

 Allylrhodanat neben Allylsenfol im Destillat 

 der Senfsamen vor. Man erhalt die freie 

 Saure in wasseriger Losung durch Zerlegung 

 ihres Kalium- oder Baryumsalzes mit 

 Schwefelsaure oder ihres Quecksilbersalzes 

 mit Schwefelwasserstoff. LaBt man kon- 



zentrierte Schwefelsaure auf eine Mischung 

 von Rhodankalium und Phosphorpentoxyd 

 tropfen (in Wasserstoff-Atmosphare bei 40 bis 

 | 60 mm Quecksilberdruck) und kiihlt die ent- 

 weichenden Dampfe in einer Kaltemischung 

 ab, so gelangt man zur wasserfreien Saure. 

 Diese ist eine weiBe Kristallmasse, die 

 bei etwa +5 schmilzt, leicht fluchtig und 

 in Wasser, Alkohol und Aether auBert leicht 

 loslich ist. Ihrem Leitvermogen nach gehort 

 j sie zu den starksten Sauren. Ihr stechender 

 Geruch erinnert an Essigsaure. Sie atzt 

 die Schleimhaute stark. AuBerhalb der Kalte- 

 mischung polymerisiert sie sich in wenigen 

 Minuten unter starker Erhitzung zu einer 

 gelben Masse, die aus Xanthanwasserstoff 

 und Dithiocyansaure (s. u.) besteht. Auch in 

 wasseriger Losung zersetzt sich die Saure 

 allmahlich. In Gegenwart organischer Sauren 

 entstehen dann Kohlenoxydsulfid COS und 

 die entsprechenden Saurenitrile oder -amide. 

 ! Bei ganzlicher Abwesenheit von Wasser 

 i addiert sich Chlorwasserstoff an Rhodan- 

 i wasserstoff zu Thiocarbaminsaurechlorid 

 NH 2 .CS.C1. Schwefelwasserstoff spaltet den 

 Rhodanwasserstoff in Ammoniak und 

 Schwefelkohlenstoff: 



H 2 S+HSCN=NH 3 +CS 2 . 



1 Reduktion mit Zink und Salzsaure fiihrt zu 

 Trithioformaldehyd (CH 2 S) 3 , Ammoniak, 

 Methylamin und Schwefelwasserstoff. 



Die Salze der Thiocyansaure, Rho- 

 danate, auch Rhodanide genannt, bilden 

 sich allgemein aus den Cyaniden durch Auf- 

 nahme von Schwefel beim Schmelzen und 

 auch in wasseriger Losung sowie durch Um- 

 setzung der Thiosulfate mit Metallcyaniden. 

 Rhodannatrium ist auch aus Schwefel- 

 kohlenstoff mit Natriumamid darzustellen. 

 Rhodanammonium,zerflieBliche, unter starker 

 Abkiihlung sich losende Kristalle wie die 

 Alkalirhodanate, entsteht noch aus Schwefel- 

 kohlenstoff mit Ammoniak: 

 CS,+2NH 3 =H 2 N.CS.S.NH 4 bei 120130 

 H 2 NCSSNH 4 + 2NH 3 = NCSNH 4 + (NH 4 ) 2 S 

 bei 105 und 15 Atm. 



Es bildet sich bei der Destination schwefel- 

 und stickstoffhaltiger organischer Korper. 

 Die Technik gewinnt es aus der Gasreinigungs- 

 masse und dem Gaswasser. Es findet in der 

 Kattundruckerei Verwendung. Bei 170 bis 

 180 wandelt es sich in Sulfoharnstoff 

 CS(NH 2 ) 2 um, doch nicht so vollstandig 

 wie das Ammoniumcyanat in Harnstoff. 

 Von der Zersetzung des Ammoniumrhodanats 

 bei hoherer Temperatur war bei den Cyanur- 

 amiden die Rede. Von besonderem Interesse 

 sind von anderen Rhodanaten die des 

 Eisens, Quecksilbers und Silbers (s. die 

 betreffenden Metalle). Die dunkelrote Farbe 

 des Ferrirhodanats ist die Ursache fur den 

 Namen Rhodan (godor Rose) gewesen. Rho- 



