Cyanverbinclungen 



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danide vermogen sich zu komplexen Salzen 

 zu vereinigen. 



Dem Kkodankalium entspricht ein Selen- 

 cyankalium NC.SeK, das beira Schmelzen 



von Kaliumcyanid mit Selen entsteht. ManjEtappen: 

 kennt auch die zugehorige freie Saure und 

 Ester von ihr. 



Salzartige Additionsprodukte bildet der 

 Rhodauwasserstoff mit Alkoholen, z. B. 

 NCSH,2CH 3 OH. Eine Verbindung mit Aether 

 hat die Zusammensetzung NCSH(C 2 H 5 ) 2 0. 



Die Ester der Thiocyansaure oder 

 Alkylrhodauate entstehen bei der Destil- 

 lation von Kaliumrhodanat mit 

 sulfaten oder Alkylhaloiden: 



NC.SK+RJ = NC.S.R+KJ, 



sulfid destilliert. Aus primaren Aminen er- 

 halt man sie mit Thiocarbonylchlorid CSC1 2 

 durch einfache Umsetzung, aber auch mit 

 Schwefelkohlenstoff und zwar iiber folgende 



2CS 2 +2NH 2 R 



2S:C 



\S.NH 3 R 



AgN0 3 



(HgCl 3 .FeCl 3 ) 



> 2S:C 



Kochen 



SAg mit Wasser 



2S:C:NR+Ag 2 S+H 2 S. 

 Reaktionsfolge dient zurn Nachweis 

 Alkvl- P r i marer Amine (Senfolprobe von A. W. Hof- 

 ; mann). 



auBerdem durch Umsetzung von Chlorcyan 



Die Senfole sieden niedriger als ihre 

 Isomeren. Sie siud in Wasser kaum loslich. 



Ihre Dampfe riechen stechend und reizen 



mit Merkaptiden: 



C 2 H 5 .SK+NCC1=NC.S.C 2 H 5 +KC1 



zu Tranen. Der Methylester ist fest, schmilzt 

 bei 34 und siedet bei 119. Die iibrigen 

 hoher siedenden Ester sind fliissig. Unter 

 und aus dem Rhodanwasserstoff mit Diazo- ihnen nimmt der Allylester, das eigentliche 

 paraffinen. 'Senfol, S:C:N.CH 2 .CH:CH 2 als Spalt- 



Die einfachen Ester sind fliissig, in Wasser produkt eines Naturkorpers, des Sinigrins 

 unloslich und riechen lauchartig. Der O der myronsauren Kaliums aus dem schwarzen 

 Methylester siedet bei 133 , der Allylester Senfsamen, der Meerrettigwurzel und einigen 

 bei 161. Bei dieser Temperatur lagert i Brassica-Arten, eine besondere SteUung ein. 

 sich der letztere in Allylsenfol (s. unten) i Unter der Wirkung des Myrosins, des spalten- 

 um. Das gleiche geschieht beim Erhitzen den Fermentes, entsteht neben dem Senfol 

 der anderen Alkylrhodanate. Ftir den Methyl- bei niederer Temperatur in geringer Menge 

 ester liegt die Umwandlungstemperatur bei das isomere RhodanaUyl. Die Umlagerung 

 180 bis 185. Reduktion mit Zink und des RhodanaUyls, das nach der allgemeinen 

 Schwefelsaure spaltet in Cyanwasserstoff Bildungsweise der Rhodanalkyle leicht zu 



erhalten ist, bei der Destination kann zur 

 kunstlicheu Darstellung des Senfols dienen. 

 Es siedet bei 150,7 und hat bei 10 das 



,017. Auf der Haut 

 Destination 



und Merkaptane: 



C 2 H 5 S.CN+2H=C 2 H 5 SH+HCN. 



Zum Unterschied von den isomeren Senfolen 



geben sie mit alkohohschem Kali Rhodan- 



kalium. Schwefelwasserstoff wird bei 1000 zu : mjt Wasger ltet j gchwefel d Croton . 



Dithiocarbaimnsaureestern R S CS . NH, auf- saurenitril (s . oben) . Andere Senf Ol die durch 



genommen Kochende Salpetersaure oxydiert gpaltung ^^ Glukoside fr ^ werden , 



Z A I !I i J ? aure "c e \ ' n ' sind optisch aktives sekundares Butyl- 



Alkyl des Esters am Schwefelatom gesessen f j S CN.CH(CH 3 )(C 2 H 5 ) aus Loffelkraut 



hat Durch Umlagerung von aroma ischen und Bitterkresse Crotonyl- oder richtiger Vi- 



p-Halogendiazomumrhodanaten erhalt man 



p-Rhodandiazoniumhaloide, stark explosive 



Verbindungen. Statt durch Alkyle laBt sich 



das Metall der Rhodanate auch durch andere 



orgauische Reste ersetzen. So hefern Chlor- 



aceton und Chloressigsaure Rhodanaceton 



NC.S.CH 2 .CO.CH 3 bezw. Rhodanessigsaure 



NC.S.CH 2 .COOH, zwei Verbindungen, die 



sich leicht in cykhsche, in Derivate des 



Thiazols 



HC N, 



umwandeln. 



HC 



Die Ester der Isothiocyansaure oder 

 Senfole (Alkylthiocarbimide) gehen durch 

 Umlagerung aus den Estern der Thio cyan- 

 satire hervor. Sie entstehen ferner, wenn man 

 Dialkylthioharnstoffe mit Phosphorpentoxyd 

 und Isocyansaureester mit Phosphorpenta- 



Handworterbiich der Naturwissenschaften. Band II. 



nylpropion 



aus Rapssamen, Benzylsenfol SCN.CH 2 .C 6 H 5 

 aus Kapuziner- und Gartenkresse, Phenyl- 

 athylsenfol SCN.CH 2 .CH 2 .C 6 H 5 aus Reseda- 

 wurzel und Brunnenkresse, p-Oxybenzyl- oder 

 SinalbinsenfolSCN . CH 2 . C 6 H 4 . OH aus weiBen 

 Senfsamen und Cheirolin SCN.CH,.CH 2 . 

 CH 2 .S0 2 .CH 3 aus Goldlack. Die letzten 

 beiden Verbindungen sind nur wenig fliichtig. 

 Die Senfole werden von Salzsaure bei 

 100, von Wasser bei 200 in primare Amine, 

 Schwefelwasserstoff und Kohlensaure ge- 

 spalten: 

 S:C:N.R+ 2H 2 == H 2 N.R+ H,S + C0 2 . 



Beim Erwarmen mit wenig verdunnter 

 Schwefelsaure erhalt man neben dem Amin 

 Kohlenoxysulfid S:C:0 (das durch weiter- 

 gehende Hydrolyse in Kohlendioxyd und 

 Schwefelwasserstoff zerfallen kann). Nas- 



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