Dampi'e 



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feste Kohlensaure) eine genau meBbare GroBe. 

 Der Dampfdruck steigt wie bei den Fliissig- 

 keiten niit der Temperatur rasch an, und man 

 erhalt somit ebenso wie bei diesen eine Dampf- 

 druckkurve, wenn man in ein Koordinaten- 

 system die Temperaturen als Abszissen, die 

 Drucke als Ordinaten eintragt. 



Der Dampfdruck der festen Kohlensaure, 

 die sich bei 56 C aus fliissiger Kohlensaure 

 bildet, betragt noch 5,11 Atmospharen und sinkt 

 erst bei 78 auf 1 Atmosphare. An der freien 

 Luft liegende feste Kohlensaure hat also die 

 Temperatur 78 und verdampft dabei, ohne 

 vorher fliissig zu werden. Aus diesen Werten des 

 Dampfdruckes und der zugehorigen Temperatur 

 erklart sich die bekannte Beobachtung, daB es 

 unmoglich ist, aus einer Stahlflasche fliissige 

 Kohlensaure bei einem Gegendruck von 1 Atmo- 

 sphare in fliissigem Zustande auszugieBen. Denn 

 so bald bei Oeffnung der Flasche der Druck auf 

 5,11 Atmospharen gesunken ist, vvird die Kohlen- 

 saure bereits fest. 



Zeichnet man in ein und dasselbe Koor- 

 dinatensystem (Fig. 2) die Dampf druckkurven 



' Fig. 2. 



eines Korpers ini fliissigen und festen 

 Zustande ein, z. B. fiir Wasser sowohl die- ! 

 jenige des fliissigen Wassers als auch die des 

 Eises, so schneiden sich dieselben in einem 

 Punkte, entsprechend einem bestimmten 

 Wertpaare von Druck und Temperatur (p fl ,T ). 

 In diesem Zustande ist der Dampfdruck des 

 flussigen und des gefrorenen Wassers gleich 

 gro6(s. unten). In einem geschlossenenRaume, 

 in dem bei T ein Druck des Wasserdampfes 

 gleich po herrscht, wiirde also Eis, fliissiges ; 

 Wasser und Wasserdampf im Gleichgewicht 

 nebeneinander existieren konnen, ohne daB 

 sich ihr anfangliches Gewichtsverhaltnis an- 

 dert, ohne daB also einSchmelzen, Verdampfen, 

 Gefrieren oder Kondensieren stattfindet. j 

 Ganz allgemein konnen Dampf, Fliissig- 

 keit und fester Korper nur bei dieser einen j 

 bestimmten Temperatur T und diesem 

 einen bestimmten Druck p gleichzeitig neben- 

 einander bestehen. Es gibt nur einen solchen 

 Zustand jedes Korpers und nur einen ihn in j 

 dem Koordinatensystem darstellenden Punkt, ! 

 den man deshalb als dreifachen oder Tripel- 

 punkt bezeichnet. 



Die Temperatur T = 273+t entspricht bei 

 Wasser ungefahr der gewohnlichen Schmelz- 

 temperatur, also C, ist jedoch dieser nicht 

 vollkomnien gleich, wie sich folgendermaBen 

 ergibt. Im Gefrierpunkt einer Fliissigkeit be- 

 finden sich der feste und fliissige Teil derselben 

 im Gleichgewicht, d. h. bei Verhinderung jeg- 

 lichen Warmeaustausches mit der Umgebung 

 andert sich das Mengenverhaltnis der beiden 

 Teile nicht. Hieraus folgt, daB der Dampfdruck 

 iiber ihnen, also z. B. liber Eis und Wasser, der 

 gleiche sein muB. Denn ware der erstere groBer 

 oder kleiner als der zweite, so wurde im ersten 

 Falle bei konstanter Temperatur das Eis ver- 

 dampfen, und der gebildete Dampf sich am 

 Wasser wieder kondensieren, wlihrend im zwei- 

 ten Falle die ,,isotherme Destination" im ent- 

 gegengesetzten Sinne erfolgen wurde. Es ware 

 aber dann kein Gleichgewicht vorhanden. 



Nun entspricht der normale Schmelzpunkt 

 C des Eises einem Drucke von 760 mm Queck- 

 silber, an der freien Atmosphare sincl also Eis 

 und Wasser bei im Gleichgewicht. Wurde man 

 dagegen Eis und Wasser unter einer luftleer 

 gepumpten Glasglocke abschliefien, und sie in 

 eine Umgebung bringen, deren Temperatur gleich 

 t ? , also gleich der des Tripelpunktes ist, so wurde 

 sidi unter der Glocke der Dampfdruck p = 4,6 mm 

 Quecksilber einstellen. Es befinden sich jetzt 

 gleichzeitig Eis, Wasser und Dampf im Gleich- 

 gewicht. Da aber der Schmelzpunkt bei Eis 

 mit abnehmendem Druck steigt, so liegt die 

 Temperatur t nicht bei 0, sondern tatsiichlich 

 bei +0,007 C. 



Bisher sind nur einheitliche Korper be- 

 trachtet worden. Wir gehen nunmehr zu den 

 Losungen iiber, die sich bei Beriihrung von 

 zwei Korpern bilden. Der eine derselben, das 

 Losungsmittel, ist eine Flussigkeit und in ver- 

 haltnismaBig groBer Menge vorhanden; in 

 ihm ist ein anderer fester, fliissiger oder gas- 

 formiger gelost. Wir wahlen zunachst die 

 Losung eines festen Korpers, der bei der zur 

 Anwendung kommenden Temperatur keinen 

 in Betracht kommenden Dampfdruck besitzt. 

 Alsdann besteht der iiber der Losung befind- 

 liche Dampf nur aus Molekiilen des Losungs- 

 mittels, und es ist daher nur der Dampfdruck 

 des Losungsmittels zu untersuchen. 



Die am nachsten liegende Frage ist die 

 nach der GroBe des Dampfdruckes des Lo- 

 sungsmittels in einer Losung und zwar 

 namentlich im Vergleich zu dem Druck, den 

 das reine Losungsmittel bei der gleichen Tem- 

 peratur besitzt. Es laBt sich nun von vorn- 

 herein voraussehen, daB in der Losung der 

 Dampfdruck kleiner ist als im reinen Zu- 

 stande. Denn da eine Auflosung eines Korpers 

 in einer Flussigkeit, also eine vollige Durch- 

 dringung der Teile des gelo'sten Korpers mit 

 denen des Losungsmittels nur dann eintritt, 

 wenn bestimmte physikalische oder che- 

 mische Krafte vorhanden sind und in Wech- 

 selwirkung treten, die auf eine kraftigere Zu- 

 neigung der Teile des Losungsmittels zu denen 

 des gelosten Korpers als zu denen des Losungs- 

 mittels selbst hindeuten, so muB auch das 



