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Dampfe 



Verdampfungsbestreben in der Losung ein 

 geringeres sein als im reinen Zustande. Dieser 

 somit als wahrscheinlich zu betrachtende 

 Sachverhalt wird durch folgende Beobachtung 

 als wirklich vorhanden erwiesen. 



Die Losuugen zeigen die sogenannten 

 ,,osmotischen Erscheinungen", welche da- 

 durch bedingt sind, daB es gewisse (pordse) 

 Kb'rpei gibt, welche den Molekulen des 

 Losungsmittels den Durchtritt gestatten, 

 die gelosten Teilchen dagegen am Durchtritt 

 verhindern. SchlieBt man nun ein GefaB G 

 (s. Fig. 3) durch einen solchen Korper, eine 



Fig. 3. 



sogenannte halbdurchlassige Wand W unten 

 ab, fiillt es mit einer etwa wasserigen Losung 

 und taucht es unten in das reine Losungs- 

 mittel, also Wasser, soweit ein, daB die Lo- 

 sung innen ebenso hoch steht, wie das Wasser 

 auBen, so beginnt die Losung alsbald im In- 

 neren zu steigen, indem von unten Wasser 

 durch W zur Losung hindurchtritt. Es mag 

 dahingestellt bleiben, ob man diesen Vor- 

 gang, wie zumeist in frliheren Zeiten durch 

 eine wasseranziehende Wirkung der gelosten 

 Teile erklaren will, oder ob man ihn, wie meist 

 neuerdings auf kinetische Ursachen zurlick- 

 fiihrt. Bei letzterer Auffassung nimmt man 

 an, daB die gelosten Molekiile sich innerhalb 

 der Losung ebenso wie Gasteilchen der kine- 

 tischen Gastheorie entsprechend verhalten. 

 DemgemaB haben auch sie das Bestreben, 

 sich in dem ihnen gebotenen Raume gleich- 

 maBig zu verteilen, und eiuen mb'glichst 

 groBen Raum einzunehmen. Sie stoBen hierbei 

 gegen die Wand W an, werden von dieser 

 zuriickgeworfen, da diese fiir sie undurch- 

 lassig ist, und iiben auf W einen Druck aus, 

 ebenso wie die Gasteilchen auf die sie um- 

 schlieBende Htille. Ihr Ausdehnungsbestreben 

 kann Erfullung finden, wenn zwar nicht sie 

 zu dem auBen befindlichen Wasser gelangen 

 konnen, dafiir aber umgekehrt das Wasser 

 durch W nach innen hineindringt. Dies ist 

 nun auch wirklich der Fall, das Wasser ver- 

 grb'Bert dadurch den Raum, in dem sich die 

 gelosten Teilchen verbreiten konnen, die 



Losung nimmt an Volumen zu, wird gleich- 

 zeitig verdiinnt und iibt, wenn sich in G eine 

 mehr und mehr wachsende Flussigkeitssaule 

 ausbildet, auf W durch ihr Gewicht einen 

 gewissen hydrostatischen Druck aus. Der 

 Wassereintritt hdrt auf und der Vorgang kommt 

 zuin Stillstand, wenn dieser hydrostatische 

 Druck ebenso groB ist wie das Expansionsbe- 

 streben der gelosten Teile, ode r der sogenannte 

 ,,osmotische Druck der Losung". Durch 

 ersteren wird also letzterer unmittelbar ge- 

 messen. 



SchlieBt man dieLb'sung von derUmgebung 

 durch eine luftdicht schlieBende und luftleer 

 gepumpte Glasglocke ab, so steht demnach im 

 End- und Gleichgewichtszustande die freie 

 Oberflache der Losung in einer bestimmten 

 Hb'he h iiber der Oberflache des Wassers. 

 Der freie Raum unter der Glasglocke ist dann 

 mit gesattigtemWasserdampfegefullt, welcher 

 oben liber der Oberflache der Losung mit dem 

 Dampfdruck des Wassers in der Losung, 

 unten liber der Oberflache des Wassers mit 

 dem Dampfdruck des reinen Wassers im 

 Gleichgewicht steht. Hieraus f olgt unmittelbar, 

 daB der Dampfdruck der Losung kleiner sein 

 muB als der des Wassers, und zwar urn das 

 Gewicht der Wasserdampfsaule von der 

 Hohe h. Denn falls diese Beziehung nicht be- 

 stancle, wlirde dauernd entweder Dampf sich 

 unten aus dem Wasser entwickeln, sich oben 

 an der Losung kondensieren und durch W aus 

 der Losung in das Wasser wieder austreten, 

 oder Dampf oben sich aus der Losung bilden, 

 I sich unten am Wasser kondensieren und 

 ! dann durch W aus dem Wasser umgekehrt 

 in die Losung eintreten. Beide Vorgange 

 I wiirden aber den Lehrsatzen der Thermo- 

 dynamik widersprechen. 



Wenn somit der Dampfdruck einer Losung 

 kleiner ist als der des reinen Losungsmittels 

 bei der gleichen Temperatur, so folgt daraus 

 unmittelbar, daB durch Auflosung eines Kor- 

 pers in einer Fliissigkeit deren Siedepunkt 

 erhoht wird. Denn da die Siedetemperatur 

 diejenige Temperatur ist, bei der der Dampf- 

 druck gleich dem auBeren Druck ist, 

 so muB wegen der Dampfdruckerniedrigung 

 infolge der Auflosung des fremden Korpers 

 die Temperatur der Losung hoher gesteigert 

 werden wie bei dem reinen Lb'sungsmittel, 

 bis bei ihr der Dampfdruck dem auBeren 

 Drucke gleich geworden ist. 



Bezeichnet p den Dampfdruck des Lo- 

 sungsmittels und p' den der Losung bei der 



gleichen Temperatur t, also - - die relative 

 Dampfdruckerniedrigung, so ist nach Raoult 



P P' n 



p ~n+N' 



worin n die Zahl der Molekiile des gelosten 

 Korpers bedeutet, die in N Molekiilen des 



