Dampfe 



833 



Losungsmittels gelost sind. Die relative j Theorie der elektrolytischen Dissoziation 



Dampfdruckerniedrigung ist also unab- 

 hangig von der Temperatur, der Natur des 

 Losungsmittels iincl des gelb'sten Korpers und 

 allein durch den Molekulargehalt der Losung 



(A r r h e n i u s) gefiihrt und findet durch 

 diese ihre Erklarung. 



Aus der Erniedrigung des Dampfdruckes, 

 den die Auflosung eines fremden Korpers in 



bedingt. Die Gleichung von Kaoult laBt einer Fliissigkeit hervorruft, folgt neben der 

 sich auch thermodynamisch begriinden. Erhohung ihres Siedepunktes auch eine Er- 



Eine wichtige Anwendung hat diese For- niedrigung ihres Gefrierpunktes. In Figur 2 

 mel zur Bestinimung des Molekulargewichtes ist gestrichelt die Dampfdruckkurve der 

 m geloster Stoffe gefunden. Bezeichnet M Losung eingezeichnet. Da dieselbe unterhalb 

 das Molekulargewicht des Lb'sungsmittels und derjenigen des reinen Losungsmittels ver- 

 sind g Gramm des eisteren in G Gramm des i lauft, so schneidet sie die Dampfdruckkurve 

 letzteren gelost, so ergibt sich aus obiger des festen Korpers bei einer tieferen Tempe- 

 Gleichung unmittelbar ratur als diese. Der Schnittpunkt stellt aber 



M p' den Gefrierpunkt der Losung dar, denn in 



diesem ist ja der Dampfdruck der Losung 



m = 



G p-p' 



ebenso groB wie der des festen Losungsmittels. 



T-, -. . T-. . ---. o t Mt/lloW CLiUlt/ VVl^ \JL^j VLtJD J.^ObdJ.1 JLJV70 LI11CL011.JJ Ul'^'AO. 



Da die genaue Bestmimung , von Dampf- Der Ge f rierpimkt wird a]so erniedrigt. Fiir 

 druckenundbesondersdiederDifferenz(p-p) diege Erniedrigu ng gelten die analogen For- 

 mcht gennge expenmentelle Schwierigkeiten me]n wje fflr b dje Siedepunktserhohung, und 

 bietet, so verwendet man stattdieser Gleichung eg ero .j bt ^^ aus jh ne n e ine entsprechende 

 meist eine andere, in welcher statt deT Dampf- Meth j de der Molekulargewichtsbestimmung. 

 druckerniedrigung die entsprechende Siede- Die Erscheinung der Gefrierpunktser- 

 punktserhohung eingefuhrt ist Bezeichnet niedrigimg ist n j c ht^auf dieienigen Losungen 

 man dieselbe mit ^t, so ergibt sich miter bescnr s an | t welche bei geW 6hnncher Tempe- 

 Berucksichtigung der oben erwahnten Clau- ratur fi uss io- s i nd Sie besteht auch bei den 

 sius-Clapeyronschen Gleichung: sogenannten Jesten Losungen", d. h. bei Ge- 



mischen, die fest sind. Z. B. wird der Schmelz- 

 punkt des reinen Eisens von 1600 durch die 

 Anwesenheit von 4,3% Kohlenstoff im Stahl 



mGr 



worin m, G, g die oben angegebene Bedeutung 



haben und r die Verdampfungswarme, T die bis auf 1130 herabgedriickt. 



-C^ TT\ 1 _ _ 1_ TT I. "1 



absolute Siedetemperatur bezeichnet. 



Die besprochenen Verhaltnisse gelten in 



Fiir die sogenannte molekulare Siede- gleicher Weise fiir die Losungen fester, flussiger 



punktserhohung E, welche eintreten wiirde, und gasformiger Korper. AeuBerlich besteht 



wenn 1 Molekiil Substanz in 100 Gramm Lo- nur derim Prinzip unwesenthche Unterschied, 



sungsmittel gelost wiirde, ergibt sich aus dafi im ersten Falle der iiber der Losung be- 



obiger Formel. wenn man g=m. G = 100 setzt, findliche Dampf allein aus Teilchen des Lo- 



der Wert: 



E = 



0,02. T 2 



sungsmittels besteht, und daher der Dampf- 

 druck iiber der Losung gleich dem des Losungs- 

 mittels zu setzen ist. Bei gelosten Fliissig- 

 keiten und Gasen kommt dagegen der Druck 



, _. ... -._, 11* 1 ' **- t llV^ll L111VA \_A (ACV.-11 ii.V7 J.1XJ.J.J. U lAUC^l/C^ V/J..I V*V J. *-s A ti^*- 



yorausgesetzt, dafi die Formel bis zu dieser deg gelosten Korpers auch zur Geltung. Der 

 Konzentration ihre Giiltigkeit behalt. Die w , .., ^ / .. , i > i r, 

 vorletzte Gleichung liefert somit zur Be- 

 stimmung des Molekulargewichtes die ein- 



fache Beziehung: 



= E. 



g 



wenn A t jetzt diejenige Siedepunktserhohung 



Druck iiber der Losung ist gleich der Summe 

 aus den Partialdrucken der gelosten Substanz 

 und des Losungsmittels. Fiir die in Frage 

 stehenden Erscheinungen kommt jedoch nur 

 der Partialdruck des Losungsmittels und nicht 

 der auf der Losung lastende Gesamtdruck in 

 Betracht. 



bezeichnet, die g Gramm geloster Substanz in Bestimmt man bei der Losung eines Gases 

 100 Gramm LSsungsmittel hervorrufen. nicht den von ihr ausgeiibten Druck, sondern 



Die fiir E aus "der Thermodynamik ge- ihre Konzentration, wenn sie mit Gas ge- 

 folgerte Beziehung ist durch das Experiment sattigt ist und sich in Beriihrung mit einem 

 vielfach bestatigt worden. --Nur beilaufig sei gaserfullten Raume befindet, so gilt fiir die 

 darauf hingewiesen, daB sich bei der Bestim- ! Loslichkeit (Absorption) des Gases in der 



-t Tl/rill *ll 1 ("I * .1 . 1 ill * 1 * J- J _ f^ f, J-r> . T n f* 1 T f. ^-i .. , Til J-l T S\C1 



mung des Molekulargewichtes aus der Siede- 

 punktserhohung bei einigen Fliissigkeiten 

 und besonders bei Wasser wesentliche Ab- 

 weichungen von dem normalen Werte er- 

 geben, wenn man in ihnen Elektrolyte auf- 

 lost. Diese Tatsache hat nebst einer Reihe 

 anderer Erscheinungen, die teilweise mit ihr 



Fliissigkeit das Gesetz von Henry: Die Los- 

 lichkeit der Gase ist dem Drucke proportional. 

 Da nun mit dem Drucke in gleichem MaBe die 

 Dichte des Gases im Gasraum zunimmt, so 

 bleibt also das Teilungsverhaltnis des Gases 

 zwischen Losung und Gasraum unverandert. 

 Dies erklart sich aus der bereits oben beim 



in Zusammenhang stehen, zur Ausbildung der ! gesattigten Dampfe erwahnten dynamischen 



CO 



Handworterbnch dor Natarwissenscliaften. n. Band. 



