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Dissoziation (Gewohnliche Dissoziation) 



2. Fiir Reaktionen uach dem Schema 

 2H 2 = 2 H 2 + 2 ist 



" P a 3 



K 



0,0821 T (2 + a)(l a) 2 

 3. Fiir Reaktionen nach dem Schema 

 2HC1- H 2 + Cl, ist 



' 4 (1 a) 2 



Wenn man also K kennt, kann man a, 

 notigenfalls durch Probieren, berechnen fiir 

 beliebige absolute Temperaturen T (vgl. 

 auch die Zusammenstellung in L a n d o 1 1 - 

 Bornsteins Tabellen, 4. Aufl., S. 406). 



1. J 2 =2J 



bei 800 zn 10 dissoziiert: 



logK= 





2866 



+ 0,422 



2. 2HJ = J 2 + Ho 



bei 227 zu 15% dissoziiert: 



log K = ~-' + 0,503 log T 2,35 



3. 2HC1 = H 2 + C1 2 



bei 170 zu 0.4% dissoziiert: 



- Q780 

 log K = -^ + 0,553 log T -2,42 



4. N 2 4 2N0 2 , 

 log K == 7,337 : 



5. 2HoO == 2 H 2 + 0, 



bei 1730 zu 0,6% dissoziiert t 



25 030 T 



log K== 11,46- '-Y- -2,381g mo 



1,38. lO- 3 ^ -1000) 

 -6,85.10~ 8 (T 2 --1000 2 ) 



6. 2CO, == 2CO + 2 



bei 1700 zu 1,3% dissoziiert: 



1 T/ 1KA 296QQ , T 



log K = 15,48 - m + 2,93 Ig .r, 



1,29. 1C- 3 (T - -1000) 

 + 1,G1.10- 7 (T 2 --1000 2 ). 



Wegen der Methoden zur Bestimmung 

 soldier Dissoziationen kann hier nur auf 

 den Artikel ,,C h e m i s c h e s G 1 e i c h - 

 g e w i c h t " hingewiesen werden. Man 

 kann entweder Dampfdichtemessiingen 

 machen oder analysiert mit besonderen 

 Kunstgriffen die erhitzten Gase. 



ibj Fliissige Systeme. Wie nach der 

 Analogic geloster und gasformiger Stoffe zu 

 erwarten ist, zeigen auch homogene Losungen 

 haufig Dissoziationserscheinungen, die sich in 

 anomalen Gefrierpunktserniedrigungen oder 

 Siedepunktserhohungen auBern. Da diese 

 in verdiinnten Losungen der Anzahl der ge- 

 i us ton Molekule proportional sein miissen, 

 deuten Abweichungen von der nach der 

 Formel zu erwartenden Molekulargrb'Be auf 

 cine Dissoziation hin. Dabei konnen einmal 

 die bei organischen Stoffen haufigen Doppel- 

 molekulpolymerisationen, z. B. bei Essig- 

 sauroanhydrid, zerfallen oder es konnen 



auch Verbindungen verschiedenartiger Mole- 

 kule dissoziieren, z. B. Chloralhydrat: 

 CC1 3 CH(OH) = CC1 3 CHO + H 2 

 oder Ester wie Amylenacetat. Zerf Jillt ein Mole- 

 kiil in n Teile und wiirde es undissoziiert eine 

 Gefrierpunktserniedrigung umt bewirken, so 

 wird es also bei vb'lligem Zerfall eine solche 

 urn n.t hervorrufen. Ist der Zerfall nicht 

 vpllstandig, so liegt die beobachtete Er- 

 niedrigung zwischen beiden Grenzen und 

 der Dissoziationsgrad ergibt sich zu 



a = 



t t. 



(n-l)t ' 



Diese vielfach gepriifte Formel versagt 

 jedoch in bezug auf die Genauigkeit auch 

 haufig, da sie ja nur bei verdtinnten Losungen 

 gilt , wo die Messung der Konzentrationcn 

 unsicher wird. Hier kann man sich durch 

 Verteilung der Substanz auf zwei verschie- 

 dene Lb'sungsmittel helfen, da erfahrungs- 

 gemiiB der Dissoziationsgrad derselben Sub- 

 stanz in verschiedenen Losungsmittehi sehr 

 verschieden ist. Man kann nach B e c k - 

 m a n n die letzteren in etwa folgende 

 Reihe ordnen nach der Starke ihrer ,,dis- 

 soziierenden" Kraft : Wasser an erster Stelle 

 vermag sogar in lonen zu spalten, Aether, 

 Eisessig, Alkohole, Phenole, Ester losen 

 z. B. organische Sjiuren meist mit normalem 

 Molekulargewicht; liber Anethol, Azobenzol, 

 Paratoluidin allmahlich weitergehend losen 

 dagegen Kohlenwasserstoffe (Benzol, Naph- 

 talin), Schwefelkohlenstoff, Chloroform meist 

 unter Bildung groBerer Moleklilkomplexe. 

 Es herrscht hierbei ein Parallelismus zur 

 Grb'Be der Dielektrizitatskonstante ; je groBer 

 diese, um so groBer die dissoziierencle Kr'aft. 

 Ebensolche Dissoziationen treten naturlich 

 auch in Schmelzen auf, z. B. bei Metallegie- 

 rungen, wo stets deutlich zu bemerken ist, 

 daB eine in reinem Metall z. B. Bi gelo'ste 



J Verbindung z. B. Bi 2 Mg 3 partiell disso- 

 ziiert ist, was sich aus den Schmelzdia- 

 grammen zu erkeimen ergibt (Ruer). 



2. Heterogene Systeme. Der Zerfall 

 eines heterogenen Systems unterscheidet 

 sich wesentlich von dem eines hompgenen 

 dadurch, daB nicht allmahlich bei stei- 

 gender Temperatur ein immer groBerer Teil 

 des festen oder fliissigen Korpers zerfallt, 

 sondern bei gegebenem Druck setzt sich 



i bei e i n e r Temperatur der Stoff voll- 

 stiindig um. Derartige Dissoziationen, z. B. 

 CaC0 3 == CaO + CO,, fallen unter die soge- 

 nannten vollstandigen heterogenen Gleich- 

 gewichte. Erhitzt man z. B. CaC0 3 bei 

 Gegenwart von C0 2 von 1 Atm., so bleibt es 

 zunachstbei Steigerungder Temperatur durch- 

 aus unzersetzt, bis es plotzlich bei 900 voll- 

 standig in CaO iibergeht. Geht man auch 

 nur ein klein wenig mit der Temperatur 

 herunter, so verwandelt sich das CaO wieder 

 vollig in CaC0 3 , ganz unabhangig davon, 



