Dissoziation (Qewolmliche Dissoziation) 



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wieviel CaO, 1 kg oder 1 mg, da ist (voraus- 

 gesetzt natiirlich, daB geniigend C0 2 von 

 1 Atm. vorhanden 1st). Nur bei 900 ko'nnen 

 nebeneinander CaC0 3 , CaO, C0 2 von 1 Atm. 

 existieren. Erhalt man das Gemisch wohl 

 auf 900, ermafiigt aber den C0 2 -Druck 

 auch nur um ein "geringes, so zerfaflt alles 

 CaC0 3 , und umgekehrt kann bei Erhohung 

 kein CaO mehr bei 900 existieren. Die Er- 

 scheinung ist genau dieselbe wie bei der 

 Verdampfung, wo auch e i n e r Temperatur 

 nur e i n einziger Dampfdruck entspriclit, 

 bei dem Damp! und Fliissigkeit koexistieren, 

 wahrend unter diesein alle Fliissigkeit, iiber 

 ihm aller Dampf verschwindet, unabhangig 

 von den Mengen. Wie auf alle derartigen 

 Gleichgewiclite ist auch auf die Dissoziation 

 die Phasenregel anwendbar, einfacher ist 

 aber auch hier die Anwendung des Massen- 

 wirkungsgesetzes: wenn man sich z. B. im 

 Falle der CaC0 3 -Dissoziation vergegen- 

 wartigt, daB das CaO und CaC0 3 sicher 

 einen wenn auch sehr kleinen Dampfdruck 

 haben, die wir mit jrcao und ncnco, 

 gegeniiber dem C0,-Druck pco, bezeichnen 

 wollen. Das Massenwirkungsgesetz gibt 



dann fur eine Temperatur K = pco * ' yrca , 



und da yrcao und jrcaco 3 von der Menge 

 des CaO und CaC0 3 unabhangig und damit 

 konstant sind, muB fiir diese Temperatur 



B:o 2 konstant sein. K, oder hier die 

 issoziationsspannung , Jindert sich wie bei 

 alien chemischen Reaktionen erheblich mit 

 der Temperatur, wie das einige Beispiele 

 zeigen mogen, die zugleich Typen fiir der- 

 artige Reaktionen sind: 



1. CaC0 3 = CaO + CO, 



9340 

 log pco 2 (mm) : -y- + 1,1 log T - 



0,0012 T + 8,882 

 (bei t=898,C= 1171abs.istp = 760mm). 



2. 2Ag 2 = 4Ag+0 2 



OQ9Q 



log p 0a (Atm.) = -fjr- + 1,75 log T - 



0,0022 T + 2,8 

 (bei t - 300 ist p == 20,5 Atm.). 



3. Pt J, = Pt + J 2 



5900 

 log pj 2 (Atm.) = ' T + 1,75 log T 



+ 4,40 

 (bei t =: 104 ist p == 3,4.10-5 Atm.). 



Aehnlich wie friiher beim Beispiel des 

 S-Dampfes kann auch bei heterogenen Reak- 

 tionen ein stufenweiser Zerfall stattfinden, 

 z. B. haufig bei Hydraten wie CuS0 4 mit 

 5,3 und 1 Molekiil Kristallwasser oder bei 

 Ammoniakverbindungen. Infolgender kleinen 

 Tabelle sind die NH 3 -Drucke in mm bei ver- 

 schiedenen Temperaturen verzeichnet, die 

 von den Verbindungen AgCl . 1,5 NH 3 und 

 AgC1.3NH 3 ausgeiibt werden. Bringt man 

 z. B. AgCl bei 12 unter immer steigenden 



NH 3 -Druck, so bleibt es zunachst unver- 

 andert; bei 31,9 mm bildet sich dann quanti- 

 tativ das Salz mit 1,5 NH 3 , das nun unver- 

 andert bleibt, bis der Druck 520 mm erreicht 

 hat: die Dissoziationsspannung des Salzes mit 

 3 NH 3 . Ganz ahnlich verhalten sich Hydrate, 

 die man z. B. rein darstellen kann, indem 

 man Salze mit zuviel oder zuwenig Wasser- 

 gehalt iiber verdiinnter Schwefelsaure von 

 bekannten H 2 0-Dampfdruck stehen laBt. 

 Es destilliert dann so lange H 2 vom Salz 

 zu der H 2 S0 4 , bis sich das Hydrat ge- 

 bildet hat, dessen H 2 0-Tension kleiner oder 

 gleich der der H 2 S0 4 ist. 



Es ist gleichgiiltig, ob bei derartigen 

 Dissoziationen neben dem abgespaltenen Gas 

 sich ein fremdes befindet oder niclit. Nur 

 in dem einen Falle, daB mehrere Gase auf- 

 treten und eins derselben im UeberschuB 

 beigemengt wird, variiert das Verhalten 

 etwas dem Massenwirkungsgesetz ent- 

 sprechend. Solche Fiille sind: NH 4 SH = 

 NH 3 + H 2 S oder das Ammoniumkarb- 

 aminat, das 3 Gase liefert: NH 3 OCONH 2 

 = 2 NH 3 + CO,. Im ersteren Falle ergibt 

 das Massenwirkungsgesetz, daB: 



TTNH^SH 



bei Gegenwart des ,,Bodenkorpers", d. h. 

 festen iiberschiissigen NH 4 HS konstant ist (bei 

 e i n e r Temperatur). Machen wir nun 

 PNH :! kiinstlich groBer, so muB pn,s ab- 

 nehmen, damit K konstant bleibt. Dabei 

 wird sich die Summe von PNH ;! + PH,S, 

 d. h. der Gesamtdruck, verlindern, wogegen 

 das Produkt konstant bleibt. Die Zahlen 

 der Tabelle gelten fiir 25,1 C. Wahrend 

 Pi + Pa stark variiert, bleibt Px.p 2 praktisch 

 konstant. 



In 



sind 



Dissoziations- 



praxi smct derartige 

 erscheinungen oft schwer zu messen. Beim 

 Ansteigen mit der Temperatur stellt sich 

 meist rasch fiir jede Temperatur ein be- 

 stimmter Druck ein, der aber beim Wieder- 

 heruntergehen mit der Temperatur sich nur 

 langsam wieder ermaBigt, da jetzt das Gas 



