Dissoziation (EJektrolytische Dissoziation) 



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nur vorubergehend und in verschwindencler 

 Menge. 



Auch Helmholtz war auf Grund ahn- 

 lichor Ueberlegungen zu dein SchluB ge- 

 langt, daB ,,der freien Bewegung der positiv 

 und negativ geladenen lonen keine chemi- 

 schen Kraft e entgegenstehen kbnnen". 



Das Ziel, das sich in Richtung der Wege 

 von Hittorf-Kohlrausch einerseits und 

 von Clattsius-Helmholtz andererseits ge- 

 zeigt hatte, wurde von Arrhenius auf einem 

 dritten, von anderem Forschungsgebiete 

 ausgehenden Wege erreicht. Es ist das Ver- 

 dienst von Arrhenius, die Dissoziations- 

 hypothese der quantitative!! Forsclmng zu- 

 ganglich gemacht zu haben. Er zeigte, daB 

 nicht nur vorubergehend und in minimaler 

 Menge freie lonen in Lbsungen existieren 

 konnen, sondern daB sich ihre Menge in Ab- 

 hangigkeit von verschiedenen Faktoren, Kon- 

 zentration, Temperatur usw. angeben laBt. 



DieDampfdruckerniedrigung, Siedepunkts- 

 erhohung und Gefrierpunktserniedrigung einer 

 Losung war ihrer Konzentration proportional 

 gefunden worden und zwar ist die Aende- 

 rung aller dieser GrbBen gegeniiber den- 

 jenigen des reinen Lbsungsinittels 1'iir ver- 

 schiedene gelb'ste Stoffe die gleiehe, wenn 

 deren Mengen im Verhaltnis der Molekular- 

 gewichte stehen. Diese einfache Gesetz- 

 maBigkeit der seit langem haufig unter- 

 suchten GroBen hatte sich aber erst gezeigt, 

 als man davon absah, die nachstliegenden 

 Beispiele zu wahlen, namlich die Losungen der 

 einfachen anorganischen Salze in Wasser. 

 Diese hatten Werte ergeben, welche von 

 den jener einfachen GesetzmaBigkeit ent- 

 sprechenden stets in der Richtung abweichen, 

 daB eine groBere Anzahl von Molekiilen 

 vorhanden zu sein sehien, als aus der ge- 

 Ibsten Menge zu berechnen war. Man muBte 

 sich hier damit begniigen, fiir jeden solchen 

 Stoff denjenigen Faktor anzugeben, mit 

 welchem der geforderte Wert t'iir die Dampf- 

 druckerniedrigung, Siedepunktserhbhung und 

 Gefrierpunktserniedrigung zu multiplizieren 

 war, um die gefundenen Werte zu geben. 



Zu dieser Gruppe von Erscheinungen 

 kam eine neue, deren GesetzmaBigkeit und 

 Ausnahmen ganz den bei jenen gefundenen 

 entsprachen. Auch der osmotische Druck 

 (siehe die Artikel ,, Osmotische Theorie" 

 und ,, Losungen") ergab fiirverschiedene ge- 

 loste Stoffe den gleichen Wert, wenn auf gleiehe 

 Mengen von Losungsmittel die gleiehe An- 

 zahl geloster Gramme lekiile kam. Voraus- 

 gesetzt, daB gewisse nicht salzartige, zumeist 

 organische Stoffe, wie Rohrzucker, Harnstoff 

 usw. in Losung waren. Fiir Stoffe dagegen 

 wie Chlorkalium ubertraf wieder der ge- 

 messene Wert den aus dem, Molekulargewicht 

 berechneten und wenn man fiir jedes Salz 

 den Faktor i ermittelte, mit welchem der 



berechnete Wert zu multiplizieren war, 

 um den gefundenen zu geben, so war dieser 

 Faktor gleich dem aus dem Dampfdruck, 

 Siedepunkt und Gefrierpunkt erhaltenen. 



In seiner Theorie der Losungen faBte 

 van't Hoff alle die genannten GesetzmaBig- 

 keiten unter einlieitlichem, Gesichtspunkt 

 zusammen. Er leitete aus den Beobach- 

 tungen von Pfeffer iiber den osmotischen 

 Druck von Rohrzuckerlosungen bei verschie- 

 dener Konzentration und verschiedenen Tem- 

 peraturen die Giiltigkeit der Avogadro- 

 schen Regel fiir geloste Stoffe ab: der os- 

 motische Druck des gelosten Rohrzuckers 

 ist gerade so groB wie der Gasdruck, den 

 man beobachten wiirde, wenn man das 

 Losungsmittel entfernte und wenn die ge- 

 loste Substanz den gleichen Raum bei 

 gleicher Temperatur in Gasform erfiillend 

 zuriickbliebe; es gilt fiir gelb'ste Stoffe wie 

 fiir Gase die Gasgleichung pv : RT (siehe 

 die Artikel ,, Losungen" und ,,Molekular- 

 lehre"). 



Van't Hoff zeigte, daB der osmotische 

 Druck ein MaB ist fiir den Arbeitsaufwand, 

 welcher fiir die Trennung von gelbstem 

 Stoff und Losungsmittel erforderlich ist. 

 Eben dieselbe Arbeit kann auf anderem 

 Wege geleistet werden, indem z. B. reines 

 Losungsmittel aus der Losung zum Ver- 

 dampfen oder zum Ausfrieren gebracht 

 wird. 



Eine Deutung fiir die Abweichung der 

 wasserigen Salzlosungen von den z. B. 

 bei Rohrzucker aus der gelosten Molekul- 

 zahl berechneten Nornialwerten fiir jene 

 Trennungsarbeit gemessen direkt am 



osmotischen Druck oder indirekt an der 

 Dampfdruckerniedrigung, Siedepunktserhb- 

 hung oder Gefrierpunktserniedrigung - - gab 

 die Theorie von van't Hoff nicht. Ar- 

 rhenius erkannte das Gemeinsame der nicht 

 ,, normal" sich verhaltenden Stoffe darin, 

 daB sie in Losung den elektrischen Strom 

 leiten. DaB die Fahigkeit dazu in engem 

 Zusammenhange stehei! muB mit der Ur- 

 sache, welche zur Abweichung von den 

 Nornialwerten des osmotischen Druckes usw. 

 fiihrte, ging schon daraus hervor, daB, wie 

 die Leitfahigkeit, so auch jene Abweichiingen 

 um, so mehr anstiegen, in je mehr Wasser 

 ein Grammolekiil eines Salzes gelbst war. 



Van't Hoff hatte die Gultigkeit der 

 Avogadroschen Regel fiir geloste Stoffe 

 erwiesen. Abweichungen der Gase von dieser 

 Regel z. B. bei der Dampfdichtebestim- 

 mung in der Richtung, daB die gefundenen 

 Werte auf eine kleinere, als die aus der 

 eingewogenen Menge berechnete Molekiil- 

 zahl fiihrten (wie z. B. beim Benzoldampf 

 oder Essigsauredampf), waren auf eine Asso- 

 ziation, die Bildung von Doppelmolekiilen 

 (C 6 H 6 ) 2 , (CH 3 COOH) 2 usw., zuruckgefiihrt 



