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Dissoziation (Elektrolytische Dissoziation) 



worden. Die Ergebnisse in umgekehrter 

 Richtung, z. B. beim, Chlorammonium, oder 

 beim Jod, fuhrten entsprechend zur An- 

 nahme einer Dissoziation 



NH 4 C1== NH 3 + HC1; J 2 = = J + J. 



Es schien nur eines konsequenten Weiter- 

 schreitens auf dem Wege von van't Hoff 

 zu bedurfen, umbeiLosungen zu dengleichen 

 Annahmen zu kommen. Derjenigen einer 

 Assoziation - - fiir die wenigen Falle, welche 

 sie forderten - stand keinerlei Schwierig- 

 keit im Wege, wohl aber schien es vom 

 Standpunkte der Chemie undenkbar, in 

 Losung eine Dissoziation von Salzmolekiilen 

 in ihre Komponenten, etwa von Chlornatrium 

 in Natrium und Chlor anzunehmen. War 

 doch die heftige Einwirkung des metallischen, 

 molekularen Natriums auf Wasser bekannt; 

 um, wieviel mehr glaubte man siedenNatrium- 

 atomen in Losung zuschreiben zu miissen. 

 Nun weist aber die Fahigkeit solcher Lo- 

 sungen, den elektrischen Strom zu leiten, 

 darauf hin, daB man es hier nicht mit chemi- 

 schen Atomen wie etwa beim Zerfall 

 des gasformigen molekularen Jods J 2 in 

 J-Atome - - zu tun hat. Aus den Ergeb- 

 nissen bei der Elektrolyse, insbesondere aus 

 den von Hittorf und von Kohlrausch 

 angefiihrten Tatsachen, folgt vielmehr, daB 

 die Bruchstiicke der Salzmolekiile in Losung, 

 die lonen, entgegengesetzte elektrische Ladling 

 tragen und damit andere Eigenschaften 

 haben als neutrale Atome. Und nur diese 

 elektrisch geladenen lonen sind es, welche 

 die Leitung des Stromes in der Losung iiber- 

 nehmen. 



2. Methoden zur quantitativen Be- 

 stimmung der Dissoziation (s. auch den 

 Artikel ,,Chemisches Gleichgewicht"). 

 Die neue Erkenntnis von Arrhenius geht 

 dahin, daB die Fahigkeit einer Losung, den 

 elektrischen Strom zu leiten, ein MaB gibt fiir 

 die Anzahl der in der Losung vorhandenen 

 freien lonen (s. den Artikel ,,Elektro- 

 lytische Leitfahigkeit"). Befindet sich 

 ein Grammolekiil NaCl in Losung, so wachst 

 seine Leitfahigkeit mit der Menge des Wassers 

 bis zu einem Maximum A^. Dieses ist 



dann eingetreten, wenn durch weitere Ver- 

 diinnung die Zahl der stromleitenden freien 

 lonen aus dem Grammolekiil NaCl nicht 

 mehr wachsen kann, d. h. wenn das ge- 

 samte NaCl dissoziiert ist. In alien anderen 

 Fallen muB die Leitfahigkeit des Grammole- 

 kiils NaCl kleiner sein als A^. Der Bruch- 



teil a des Grammaquivalents, der in 

 einer Losung von der Leitfahigkeit 

 A dissoziiert ist, ist also gegeben 



= a. a ist 



100 



durch das Verhaltnis 



der Dissoziationsgrad der Losung. 

 Arrhenius zeigte, daB in jeder der 



Methoden, welche den osmotischen Druck 

 direkt oder indirekt zu messen erlauben, 

 ein zweiter Weg gegeben ist, um den Disso- 

 ziationsgrad einer Losung zu ermitteln. 

 Schreibt man namlich alien aus dem ge- 

 losten Stoff stammenden Einzelindividuen, 

 d. h. wie jedem Molekul, so auch jedem freien 

 Ion die gleiche Einwirkung auf den osmo- 

 tischen Druck zu, so muB sich aus demge- 

 messenenMehrbetrag des osmotischen Druckes 

 iiber den fiir ,,normales" Verhalten berech- 

 neten der Bruchteil nicht ,,normaler" Mo- 

 lekiile, d. h. der Dissoziationsgrad, berechnen 

 lassen. 



Fiihren wir die Berechnung an der in 

 der Handhabung einfachsten indirekten Me- 

 thode zur Messung des osmotischen Druckes 

 aus, der Messung des Gefrierpunktes. Es 

 soil der Dissoziationsgrad a einer Losung 

 bestimmt werden, in welcher eine bekannte 

 Menge KC1 enthalten ist. Die Messung des 

 Gefrierpunktes der Losung ergibt eine Er- 

 niedrigung gegeniiber dem des Wassers 

 um t. Ware kerne Dissoziation vorhanden, 

 so wiirde aus der im Liter der Losung be- 

 findlichen Anzahl von Grammolekiilen KC1 



j sich der Gefrierpunkt angeben lassen. Wir 

 wissen ja aus den Messungen nicht disso- 

 ziierter Substanzen, daB ein Grammolekiil 



I in einem Liter Wasser den Gefrierpunkt 

 um 1,86 erniedrigt. Die daraus berechnete 

 Gefrierpunktserniedrigung fiir unsere KC1- 

 Losung ware t . Mit Kenntnis dieser beiden 

 Werte kbnnen wir den Dissoziationsgrad a der 

 Losung angeben. Durch die Dissoziation bis 



! zum Grade a ist die Zahl der Gefrierpunkt - 

 erniedrigenden Einzelindividuen vermehrt 

 worden. Ware z. B. fiir die KCl-Lb'sung a 



4 

 = ^, so waren von 100 gelb'sten Molekiilen 



4 / 4\ 



-100=80 dissoziiert und der Rest 1 r 



100 = 20 nicht dissoziiert. Jedes disso- 

 ziierte Molekul wiirde hier zwei lonen liefern. 

 Statt der gelosten 100 Molekiile wirkten 

 also auf den Gefrierpunkt die Summe der 

 nicht dissoziierten Molekiile und der lonen, 

 also 20 + 2.80 180. Allgemein: die 

 geloste Menge gleich 1 gesetzt, ist 1 - - a 

 die Anzahl der nicht dissoziierten Mole- 

 kiile und 2 a die Anzahl der lonen. Es 

 sind also vorhanden l--a + 2a=l+a 

 Molekiile + lonen. Fiir diesen Zustand der 

 Losung gilt die experimentell gefundene 

 Gefrierpunktserniedrigung t. Die fiir die 

 geloste Menge unter Annahme fehlender 

 Dissoziation sich berechnende ..normale" 



Gefrierpunktserniedrigung war t . Es ist also 

 l + a_ t _ t t 



1 : t n ; t 



Zerfallt ein Molekiil bei der Dissoziation 



