Dissoziation (Elektrolytische Dissoziation) 



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nicht in zwei (wie KC1), sondern in n lonen 

 [z. B. K 2 (S0 4 ) in 3, K 4 (FeCy 6 ) in 5], so ist die 

 Gesamtzahl 



1 a + na = 1 + (n - - 1) a = --- . 



po 

 Die auf den beiden vollig verschiedenen 



Wegen, durch Messung der Leitfahigkeit 

 und durch direkte oder indirekte Messung 

 des osmotischen Druckes erhaltenen Zahlen- 

 werte fiir a verglich Arrhenius und f'and 

 Uebereinstimmung. Von dem Grade dieser 

 Uebereinstimmung mag die folgende Zu- 

 sammenstellung nach van't Hoff und 

 Keicher ein Bild geben. Es sind darin die 

 Werte von i = = 1 + (n - - 1) a verzeichnet, d.i. 

 derjenige Faktor, welcher angibt, in welchem 

 Verhaltnis die Molekiilzahl durch die Disso- 

 ziation vergroBert ist. i^ fand de Vries aus 

 Messungen des osmotischen Druckes (er 

 verwendete die plasmolytische Methode, 

 bei welcher von einer halbdurchlassigen 

 Membran umgebene Pflanzenzellen in Lo- 

 sungen verschiedener Konzentration gebracht 

 und diejenigen aufgesucht wurden, in wel- 

 chen die Zelle sich weder ausdehnte noch 

 zusammenzog, welche also Wasser weder zum 

 Ein- noch zum Heraustreten bracliten, d. h. 

 gleichen osmotischen Druck, wie der Zell- 

 inhalt hatten. Indem er so z. B. eine 

 Zuckerlosung mit einer Chlorkaliumlosung 

 von gleichem osmotischen Druck, aber 

 verschiedenem Molekulargehalt verglich, er- 

 gab sich das i fiir die letztere). i, ist der aus 

 der Gefrierpunktserniedrigung von Arrhe- 

 nius und i 3 der aus der Leitfahigkeit von 

 van't Hoff und Reicher ermittelte Wert. 



Mit der Verfeinerung der Methoden ge- 

 staltete sich die Uebereinstimmung noch 

 vollkommener. So fand Loo mis fiir KC1: 



Essigsaure, aus der Leitfahigkeit zu be- 

 rechnen, fehlt zunachst die Kenntnis von 

 ^oo. Denn das Aequivalentleitvermogen 

 nahert sich hier nicht einem annahernd 

 konstanten Werte, welcher die Extrapolation 

 auf den Wert fiir unendliche Verdunnung 

 erlaubt. Die Gleichung von Kohlrausch: 



j ergibt aber eine indirekte Bestimmung von 

 ^oo- Wir untersuchen statt der schwachen 

 Essigsaure eines ihrer Neutralsalze, die 

 samtlich stark dissoziiert sind, und zwar ein 

 solches, fiir welches die Wanderungsgeschwin- 

 digkeit des Rations IK bekannt ist, z. B. 

 Natriumacetat. Die Ermittelung von ^oo 

 ergibt dann fiir das Essigsau re-Ion U = = -^oo 

 -!K, und da aus Messungen an starken 

 Sauren das IK fiir das Wasserstoff-Ion be- 

 kannt ist, so ergibt sich das direkt nicht zu 

 ermittelnde A^ fur die Essigsaure und man 

 kann so mit aus der Leitfahigkeit A der 

 Essigsaure bei irgendeiner Konzentration 

 den dieser Konzentration zukommendenDisso- 



ziationsgrad a= 



1 OO 



angeben. 



3. Dissoziationswarme (s. auch den 

 Artikel ,,Thermochemie".) Auch das 

 thennochemische Verhalten der Elektrolyte 

 findet seine Deutung in der Dissoziations- 

 theorie. Beim Zusammenbringen von ver- 

 diinnter Salzsaure mit vercliinnter Natron- 

 lauge erhiilt man pro Gramm-Aequivalent 

 die Warniemenge von 13700 Kalorien. 

 Ebendieselbe Zahl findet man, wenn man 

 statt der Salzsaure eine andere (gut leitende) 

 Saure und statt der Natronlauge eine andere 

 derartige Base nimmt. Diese Tatsachen 

 finden ihre zusammenfassende Begriindung 

 in der Dissoziationstheorie. Die stark 

 dissoziierten Salze KC1, NaCl usw. sind 

 in verdiinnter Losung nur in Form freier 

 lonen vorhanden und es ist daher kein 

 Grund zu einem chemischen Vorgang und 

 clamit zu einem Warmeeffekt gegeben, 

 wenn diese Lb'sungen gemischt werden. Das- 

 selbe ist bei HC1 und HN0 3 der Fall und 

 ebenso auch bei KOH und NaOH. Bringt 

 man dagegen HC1 und NaOH zusammen, 

 d. h. freie Wasserstoff-, Chi or-, Natrium- 

 und Hydro xylionen, so bleiben die Chlor- 

 und Natriumionen unverandert, Wasser- 

 stoff- und Hydro xylionen aber vereinigen 

 sich zu Wasser entsprechend der Tatsache, 

 daB Wasser ein auBerordentlich schlechter 

 Leiter, also fast vollig undissoziiert ist. Die 

 Gleichung ist hiernach also zu schreiben: 



H +.C1 + Na + OH = Na + Cl + H 2 0. 



Die Neutralisationswarme starker Sauren 

 und Basen ist demnach nichts anderes als 

 die Bildungswarme des Wassers aus Wasser. 



