Dissoziation (Elektrolytische Dissoziation) - - Dodonaeus 



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K, indem man den Dissoziationsgrad a Fir 

 irgendeine Konzentration c feststellt, sei 

 es durch Messung des osmotischen Druckes 

 (Gefrierpunktserniedrigung, Siedepunktser- 

 hohung usw.), sei es durch Messung der Leit- 

 fahigkeit A bei dieser Konzentration, nachdem 

 Aoo auf dem oben angegebenen Wege durch 

 Untersu chung der Leitfahigkeit eines Neu- 

 tralsalzes bekannt geworden ist. 



1st die Dissoziationskonstante K fiir einen 

 Elektrolyten einmal bestiinmt, so ist, wenn 

 man in die obige, nach a auf geloste Gleichung 

 den Wert fur K einsetzt, fur jede Konzen- 

 tration c' der Dissoziationsgrad a anzugeben. 

 Die Prufung der Gleichung bestand darin, 

 daB der so "berechnete Wert fiir den Disso- 

 ziationsgrad mit dem clirekt aus der Leit- 

 fahigkeit bei der betreffenden Konzentration 

 gefundenen verglichen wurde. So fanden 

 van't Hoff und Reicher fiir Essigsiiure 

 nach Ermittelung der Konstanten K 

 0,0000178 folgende Werte fiir den Disso- 

 ziationsgrad bei verschiedenenVerdiinnungen : 



Eine ebenso guteUebereinstimmung liefer- 

 ten mehrere Hunderte von Sauren und Basen. 

 Ihnen alien gemeinsam ist, daB sie nur 

 schwach dissoziiert sind, daB also wie bei 

 Essigsaure und Ammoniak ^oo experimen- 

 tell nicht erreichbar ist. 



Bemerkt sei, daB fiir den Fall sehr ge- 

 ringer Dissoziation, fiir den Fall also, daB 



a 2 c 2 

 in der Formel K=,._ . der Wert von 



a gegen 1 verschwindet, die Verhiiltnisse 

 leicht zu iiberblicken sind unter Beriick- 

 .sichtigung der sich ergebenden Verein- 

 fachung, daB dann die Konzentration der 

 lonen proportional ist der Wurzel aus der 

 Gesamtkonzentration: ac prop. J/cT. 



Fiir stark dissoziierte Elektrolyte 

 versagt die Ostwaldsche Formel, so 

 fiir alle Neutralsalze und fiir die starken 

 Sauren und Basen. Versucht man z. B. 

 fiir Chlorkalium aus den fiir verschiedene 

 Konzentrationen gemessenen Dissoziations- 

 graden a die Konstante K zu bereclmen, 

 so ergibt sich: 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band II 



also eine Veranderlichkeit des Wertes fiir 

 K ura das 400 f ache. 



M. Ru do Ip hi gab den Hinweis, daB der 



Ausdruck der Forderung der Konstanz 



1 a 



bei verschiedenen Verdiinnungsgraden fiir 

 stark e Elektrolyte besser geniigt und van't 



Hoff fand dafiir den Ausdruck yy^ ,y = : K. 



Der Grand aber fiir die Abweicbung der 

 starken Elektrolyte von der einfachen Form 

 des Massenwirkungsgesetzes hat sich bisher 

 nicht auffinden lassen. Moglich, daB hier 

 physikalische Ursachen wirksam sind wie 

 die Wechselwirkung zwischen lonen und 

 Molekiilen oder Ursachen mehr chemischer 

 Natur, wie die Selbstkomplexbildung, der- 

 zufolge in KCl-Losungen ein Zerfall in K und 

 das komplexe Ion KC1 2 eintreten kann, 

 oder daB Hydratbildung mitwirkt, die alle 

 dazu fiihren wiirden, daB die verwendeten 

 MeBmethoden nicht den wahren Disso- 

 ziationsgrad ergeben, weder die Leitfahigkeit, 

 von der man das aus einem anderen Gruncle 

 ohnehin annehmen muB, noch auch die 

 osmotischen Methoden. Jedenfalls war diese 

 Unstimmigkeit hier hervorzuheben, da sie 

 ein vielbearbeitetes Problem bildet, von 

 dessen Erledigung eine wesentliche Erwei- 

 terung unserer Kenntnisse voni Zustande 

 gelb'ster Stoffe erwartet werden darf. 



Literatur. Sv. Arrhenlus, Lehrbuch der Elektro- 

 c/iemie. Leipzig 1901. W. Ostwald, Lehrbuch 

 der allgemeinen Chemie, 4- Aiifl. Leipzig 1909. 

 W. Nernst, Theorctische Chemie, 6. Aufl. Stutt- 

 gart 1909. M. Le Blanc, Lehrbuch der Elcktro- 

 chemie, 4. Avfl. Leipzig 1906. R. Abegg, 

 Theorieder elektrolytischen Dissoziation. Stuttgart 

 1903. - - A. Coehn, Elektrochemie in Miiller- 

 Pouillets Lehrbuch der Physik, IV, 10. Aufl. 

 Braunschweig 1909. 



A. Coehn. 



Dodonaeus 



Rembertus. 



Rembert Dodoensuiirde im JahrelBl? zu Mecheln 

 geboren, studierte friihzeitig in Lowen und wurde 

 schon mit 18 Jahren Lizentiat der Medizin. Daneben 

 betrieb er hauptsachlich Astronomie, Geographic 

 und besonders Botanik. Er besuchte noch viele 

 deutsche, franzosische und italienische Uni- 

 versitaten (Niiheres ist nicht bekannt), wahr- 



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