Silikat.- 



17 



rend sie durch SiO.,-Zusatz in jedem Fall 

 erhoht wird. 



Isomorphe Mischf ahigkeit ist bei 

 kiinstlichen Schmelzen und natiirlichen Si- 

 likaten ziemlich verbreitet. Vollstandige oder 

 unvollstandige Mischungsreihen linden sich \ 

 bei den Schmelzen der einfachen Alkali- und | 

 Erdalkalimetasilikate. Von den natiirlichen ' : 

 Mineralien ware besonders die Feldspat-, 

 Olivin- und Pyroxengruppe zu erwahnen. I 



Die Schmelzen der Silikate sind disso- 

 ziiert und verhalten sich wie Elektrolyte. 

 Die Leitfahigkeit nimint mit steigender 

 Temperatur zu. Bei geniigender Temperatur- 

 steiicerung werden die Schmelzen von Sili- 

 katen, die im festen Zustand viele tausend 

 Ohm Widerstand zeigen, fast ebenso leitend 

 wie verdunnte Salzlosungen. 



Wahrend man sich friiher damit be- 

 gniigte, ein in der Natur vorkommendes 

 Silikat herzustellen, untersiicht man heute 

 meist die thermischen, optischen und che- 

 mischen Eigenschaften des ganzen Systems 

 von 2 oder 3 Komponenten, in dem das ge- 

 suchte Silikat als eine Verbindung oder 

 auch als Mischkristall auftritt. Man gewinnt 

 so einen tiet'eren Einblick in die Bildungs- 

 bedingungen und hanfig anch in die Kon- 

 stitution des Silikats. 



4. Konstitution. Die Erkenntnis der 

 chemise-hen Konstitution der Silikate ist 

 mit groBen Schwierigkeiten verbunden, die 

 einerseits in der schweren Zersetzbarkeit 

 oder Unloslichkeit der Silikate, andererseits 

 im Experiment, in der Deutung der Versuchs- 

 resultate wie auch in der Untersuchnng der 

 Substitutionsprodukte liegen. 



AuBer der rein theoretischen, meist sehr 

 hypothetischen Betrachtung wurden auf 

 experimentellem Wege zahlreiche Versuche 

 angestellt, urn Einblick in die chemische 

 Konstitution der komplizierten Silikatmole- 

 kiile zu gewinnen. 



Die Versuche von F.W. Clarke und seinen 

 Mitarbeitern, welche bei holier Temperatur 

 die Silikate der Einwirkung von gasformiger 

 Salzsaure unterwarfen, konnten ebensowenig 

 wie die Mineralsynthesen aus SchmelzfluB 

 sichere Konstitutionsbestimmuugen ergeben, 

 weil bei der angewandten hohen Temperatur 

 die Gefahr, daB das urspriingliche Molekiil 

 zerstb'rt wird, zu groB ist. 



Auch die umfassenden Arbeiten von 

 J. Lemberg und J. St. Tliugutt, welche 

 die Umsetzungsreaktionen einer Reihe von 

 wasserhaltigen Silikaten in verschiedenen 

 wasserigeu Losungen von Salzen und Basen 

 studierten, liel'ern keine entscheidenden Kon- 

 stitutionsbestimmungen, einmal weil die 

 Untersuchungen nicht vollstandig durch- 

 get'iihrt wurden, da meist nur die loslichen 

 Bestandteile, nicht aber die unlb'slichen Riick- 

 stande analysiert wurden, andererseits weil 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band IX. 



die Stabilitiit der entstandenen Verbindungen 

 von der Temperatur abhangig ist. 



G. Tschermak zersetzte die Silikate mit 

 Salzsaure und schloB aus den Knicken der 

 Entwasserungs-Zeitkurven auf die Existenz 

 verschiedener Kieselsauren. Da jedoch der 

 Wassergehalt dieser meist gallertigen Kiesel- 

 sauren auBer von der Vorbehandlung des 

 Silikats auch von der Entwasserungstem- 

 peratur abhangig ist, so kann vorlaufig auch 

 aus diesen Versuchen nicht viel fiber die Kon- 

 stitution geschlossen werden. 



Die Alumosilikate sind z. T. feste Lo- 

 sungen von einfach zusammengesetzten Si- 

 likaten. AuBer den triklinen Feldspaten, i'iir 

 welche die Mischungstheorie bereits seit 

 langerer Zeit angenommen ist, sind wohl auch 

 die Glimmer, Skapolithe, Chlorite, Granate 

 u. a. isomorphe Mischungen teils mit be- 

 kannten in der Natur vorkommenden Kom- 

 ponenten, teils mit soli-hen, die nur aus den 

 Analysen berechnet werden konnen. Sehr 

 wahrscheinlich sind viele Silikate von kom- 

 plexer Zusamnieusetzung, teils aus Molekiil- 

 verbindungen, teils aus festen Losungen auf- 

 gebaut. 



Schwierig ist auch die Erkenntnis von 

 Isomerien, auf die in neuerer Zeit das 

 Augenmerk gerichtet wurde. Nach P. G ro t li 

 sind Andalusit und Disthen metamer. Dieser 

 Ansicht schlieBt sich auch A. Heydrich 

 (Ztschr. f. Kristallographie 1911. 48. 243) auf 

 Grund der Bestimmungen eles spezifischen 

 Brechungsvermogens an. Er halt die beiden 

 Mineralien fiir wahrscheinlich stellnngsisomer. 

 Dem widersprechen aber die Versuche von C. 

 Doelter, der ftir Andalusit und Disthen 

 die gleiche Loslichkeit in verschiedenen 

 Lb'sungsinitteln fand. 



In vielen der neneren Konstitutions- 

 arbeiten wird als Kern ein einfaches Alumo- 

 silikat vorausgesetzt, an welches sich ent- 

 weder ein zweites, SiC) 2 , oder ein Almninat 

 anlagert. Uber die Natur dieser Kerne laBt 

 sich meist nichts Sicheres aussagen; man 

 kann ein einfaches Alumoorthosilikat oder 

 Alumometasilikat ( Tonkieselsiiure Vernads- 

 kys) annehmen oder bereits komplexe Alumo- 

 silikate wie den hypothetischen Glimmer- 

 oder C'hloritkern W. Vernadskys oder den 

 aus den Experimentaluntersuchungen von 

 Tliugutt sich ergebenden Kern R 2 Al 2 Si 3 10 . 



Manchmal hat man die Konstitution der 

 Silikate durch Vergleich mit den Kohlen- 

 stoffverbindungen zu losen gesucht. Viele 

 Strukturl'ormein lehnen sich an jene der 

 organischen Chemie an. So sind auch die 

 Strukturformeln von W. und D. Asch dem 

 Benzolring nachgeahmt. Nach dieser Ansicht 

 bestehen die Alumosilikate aus der wechseln- 

 den Verkettung von Silicium-undAluininium- 



rmgeii. Auch dieser geistreiche Erklarungs- 

 versuch ist stark hypothetisch und kann 



