Spektralanalyse (Qualitative Spektralanalyse) 



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Verbindung lassen. Die Untersuchung erfolgt 

 am besten auf photographischem Wege. Als 

 Verunreinigung treten auf die Linien der Liift. 

 des Wasserstoffs, des ( t )uecksilbers (aus der 

 Pumpe), des Aluminiums, der Kohle, die Banden 

 des Stickstoffs, Cyans, Kohlenstoffs, Kohlenoxyds, 

 Wasserdampfs. Auch Linien des Chlors, Schwe- 

 fels, Natriums, Siliciums, Calciums, Argons u. a. 

 konnen unter Umstanden mit erhalten \verden. 

 Die Reaktion ist auBerordentlich empfind- 

 lich, hangt allerdings von der Art des Betrirbrs 

 der Riihren und der Xatur und der Menge 

 fremder neben dem zu priifenden amvesendei 

 Gase ab. So verschwinden z. B. die Argonlinien 

 in einer Jlenge von Stickstoff, die ein gewisses, 

 von der Betriebsart der Rijhre abhangiges 

 Maximum iibersteigt; die Sauerstoffbanden und 

 Linien verschwinden in einer mit atrnospharischer 

 Luft betriebenen GeiBlerrb'hre gegeniiber dem 

 Stickstoff und den Banden der NO-Verbindungen, 

 wenn man gewisse Bedingungen einhalt. In der 

 Regel frndet man bei genauerer photographischer 

 LTntersuchung indes auch dann noch Spuren der 

 Spektra von Beimengungen, wenn mit dem Auge 

 nichts mehr wahrgenommen werden kann. Auch 

 diese Art der Analyse hat grofie Erfolge aufzu- 

 weisen. Mit ihrer Hilfe sind die Edelgase (z. B. 

 He, A, Ne, Kr, X) entdeckt worden, und durch 

 sie hat man Aufschlufi iiber die Bildung von lie 

 aus radioaktiven Kiirpern gewonnen. 



6e) Lumineszenzerscheinungen. An 

 erstcr Stelle sei hier die Fluoreszenz, also die 

 Leuchterregung durch Licht genannt, worunter 

 die Phosphoreszenz mit verstanden sein soil, 

 da die Unterschiede beider Erscheinungen fiir 

 die Analyse keine Rolle spielen. Die Fluoreszenz 

 der Gase hat bisher keine analytische Bedeutung. 

 Dagegen ist die Fluoreszenz der Losungen und der 

 festen Kb'rper in neuerer Zeit in steigendem 

 MaBe zu analytischen Zwecken verwendet 

 worden. Bei Losungen organiseher Substanzen 

 wird die Fluoreszenzanalyse speziell zu Schliissen 

 auf Konstitutionsanderungen benutzt. Zur 

 Durchfiihrung von Analysen fehlt es bisher 

 an einem systematise h gesammelten und ge- 

 ordnetenBeobachtungsmaterial gleich demjenigen 

 von Formanek fiir die Absorption von Farb- 

 stoffen. Die Fluoreszenzuntersuchung von festen 

 Korpern wii'd zweckmafiig in ultraviolettem 

 Liehte vorgenommen. Hierzu eignen sich die 

 LTltraviolettfilter (Wood, Lehmann) in Ver- 

 bindung mit Eisenbogen. Zur Analyse von 

 Pulvern und geringen Substanzmengen bedient 

 man sich dabei des Fluoreszenzmikroskopes, 

 das mit ultraviolett-durchlassigem Beleuchtungs- 

 apparate und,,Uviol"filtei versehen, die Priiparate 

 mit ultraviolettem Liehte beleuchtet, wahrend 

 in dem siehtbaren Fluoreszenzlichte beobachtet 

 wird. Neben anorganischen Praparaten eignen 

 sich auch sehr viele organische Praparate zu 

 dieser Art der Analyse (Goldstein), namentlich 

 zur Probe auf Reinheit. Die Erseheinuniren 

 werden dadurch kompliziert, daB je nacli der 

 Dauer der Belichtung Aenderungen im Fluore-;- 

 zenzspektrum auftreten. Das Verfahren ist 

 ebenfalls sehr empfindlich, wie schon das Ver- 

 halten der Phosphore zeigt, deren Phosphoreszenz- 

 banden bei Anwesenheit geringster Spuren von 

 Beimengungen sich andern. 



Eine zweite Art der Leuchterregung besteht 

 in der Anwenduns: von Kathodenstrahlen 



(Crookes, Urbain, Lecoq, Auer v. 

 bach u. a.). Man bringt da/.u die zu prii! 

 Substanz in ein holies Yakuum und la'Bt nicht 

 zu intensive Kathodenstrahlen auf ihre Uber- 

 flache fallen. Man erha'lt alsdann verhaltnis- 

 maBig intensive, aus Linien und Banden be- 

 stehende Emissionsspektra, die fiir die Zu- 

 sammensetzung der untersuchten Substanz c-lia- 

 rakteristisch sind. Auf cliesem Wege sind 

 namentlich die seltenen Erden mit Erfolg unter- 

 sucht worden. Mit seiner Hilfe ist es gelungen, 

 nicht nur Fraktionen in Reihen zu ordnen, 

 sondern mehrere seltene Erden vollig zu isolieren 

 (z. B. Cassiopeium), andere zu zerlegen. Dabei 

 werden die zu priifenden Substanzen in einem 

 phosphoreszenzerregenden ,,L6sungsmittel", z. B. 

 Kalk, ..geltist". Fiir das Verhalten der einzelnen 

 Banden, das Optimum ihrer Intensitat und ahn- 

 liche Fragen sei auf das Werk von Urbain 

 venviesen. Besonders in tensiv werden Fluoreszenz- 

 undKathodolnmineszenz, wenn man die betreffen- 

 den Substanzen auf tiefe Temperaturen bringt 

 (vgl. ,, Seltene Erdmetalle" im Artikel ,,Bor- 

 gruppe"). 



Auch organische Korper konnen auf die gleiche 

 Weise untersucht werden. speziell bei An- 

 wenduns; tiefer Temperaturen (fliissige Luft). 

 Man erha'lt dann wiederum je nach der Dauer der 

 Bestrahlung verschiedene Spektra, die fiir 

 verschiedene Kiirperklassen and Griippen charak- 

 teristisch sind (Goldstein, Fischer). DaB 

 man auch Kanalstrahlen, Tribolumineszenz und 

 andere Lumineszenzarten zu analytischen 

 Zwecken verwenden kann. sei hier nur erwahnt. 

 7. Zur speziellen Analyse. In der folgenden 

 Uebersichtsei das Verhalten der verse hiedenen Ele- 

 mente bei der Emissionsspektralanalyse kurz zu- 

 sammengestellt. Dabei bedeutetL ein Linienspek- 

 trum, Bd ein Bandenspektrum, Verb ein Banden- 

 spektrum einer Verbindung. Fiir das Verhalten der 

 organischenKdrper sei auf die Artikel,. Lu mines - 

 ! zenz",,,Fluoreszenz"und,,Phosphoreszenz" 

 venviesen, da das Material fiir den hier zur Ver- 

 fiigung stehenden Raum zu umfangreich ist. 

 Bogen. Keine Spektra: Edelgase Br, Cl, J, 

 F, S, Se: nur unter besonderen Umstanden 

 Spektra: X, ((, Se, II; wenige, einzelne Linien: 

 C, As, B, Be, P, Ge, Te, Sb; hauptsachlich 

 Banden: C. B. zahlreiehe Verbindungen ; Linien- 

 ' spektra: die iibrigen Elemente. 



Funke. a) Kondensiertei Funke. feste Elek- 



troden: Sclnvache Linienspektra: S, Cl, Br, J, 



I F, Se: Linienspektra mit wenigen Linien: B, P; 



starke, linienreiche Linienspektra: die iibrigen 



Elemente. mit Ausnahme der Gase; die Gase: 



', Luft, X, 0, A, He, X, Kr, Xe, H, Cl geben 



Linienspektra, wenn man Funken, kondensiert 



oder nichtkondensiert, durchsclilagen liiBt. 



b) Kondensierter Funke nach geschmnlzenen 

 Salzen oder nach Mineralien oder naeh Salzkappen 

 auf Knhleelektroden: man erhalt die Spektra 

 a Her Komponenten, sowohl der Metalle wie der 

 Metalloide. 



c) Xichtkondensierter Funke nach Mineralien 

 oder Salzen: Hauptlinien der Metalle, Linien 

 der umgebenden Atmos])hare. 



d) Schwachkondensierter Fnnke nach Fliissig- 

 keiten: Sclnvache Spektra: S. Se, Cl, Br, J, F, 

 0, P, C ; intensive Linienspektra gemischt mit 

 Bandenspektren sowie den Spektren von X und 

 H~0 als Verunreinigung: die iibrigen Elemente. 



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