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Spektralanalyse (Quantitative Spektralanalyse und Kolorimotrie) 



so kann man setzen 



und wenn man iibereinkommt, stets mit 

 Schichten von der Dicke hj = 1 (z. B. 1 cm) 

 zu arbeiten, so ist 



d. h. der Extinktionskoeffizient ist 

 gleich dem negativen Logarithmus 

 der ubrigbleibenden Lichtstiirke. 



Da nun nach den bisherigen Ausfiihrungen 

 die Dicke, welche eine Losung haben muB, 

 um die Lichtstarke auf Yio herunter zu 

 bringen, um so kleiner ist, je starker die 

 Konzentration c der Losung ist, und da der 

 Extinktionskoeffizient als reziproker Wert 

 dieser Dicke definiert wurde, so ist der 

 Extinktionskoeffizient um so groBer, je 

 starker die Konzentration ist; der Ex- 

 tinktionskoeffizient e und die Kon- 

 zentration c sincl einander pro- 

 portional. 



Fur zwei Losungen derselben Substanz 

 mit den Konzentrationen c x und c, uud den 

 Extinktionskoeffizienten e 1 und e 2 besteht 

 also die Beziehung 



d. h. das Verhaltnis der Konzen- 

 tratiou zum Extinktionskoeffizien- 

 ten ist eine Konstante. A. Vierordt 

 nannte dieses Verhaltnis das Absorptions- 

 verhaltnis. Auf seiner Bestimmung beruht 

 die ganze quantitative Spektralanalyse. 

 Wenn man von einer Losung mit bekannter 

 Konzentration Cj auf optischem "Wege 6j 

 bestimmt hat, so ist A fiir die betreffende 

 Substanz in bezug auf die benutzte Spektral- 

 region gefunden und man kann bei einer 

 Losung von unbekannter Konzentration c 2 

 durch optische Bestimmung von e., die 

 GroBe c 2 berechnen aus der Gleichung 



c 2 = A.e, 



-Ist also A ein fiir allemal bekannt als 

 eine spezifische Eigenschaft des in Betracht 

 kommenden Kb'rpers, so braucht man keine 

 Normallbsung zum Vergleich heranzuziehen, 

 sondern man erlangt die Kenntnis der Kon- 

 zentration der untersuchten Losung durch 

 Bestimmving derjenigen Schichtendicke, 

 durch welche eine Schwachung des Lichtes 

 auf Yio seines urspriinglichen Wertes be- 

 wirkt wird, d. h. des Extinktionskoeffi- 

 zienten, welcher gleich dem negativen Loga- 

 rithmus des ubrigbleibenden Lichtes ist. 



4. Die Praxis der quant itativen Spektral- 

 analyse. Es handelt sich also bei der quan- 

 titativen Spektralanalyse um Messung der 

 Lichtstarke in abgegrenztenSpektralbezirken, 

 die Aufgabe ist also eine photometrisehe; 



deshalb sind die dazu dienenden Apparate 

 in dem Artikel ..Photometrie" in Bd. VII 

 S. 775ff. beschrieben. Es seien deshalb 

 hier nur einige Winke fiir die praktische An- 

 wendung der Methode gegeben. 



Bei alien Spektralapparaten zur quan- 

 titative)! Analyse werden zwei Spektren er- 

 zeugt, die unmittelbar aneinander grenzen. 

 Das eine Spektrum stammt von der Licht- 

 quelle, das andere ist das Absorptions- 

 spektrum der zu untersuchenden Substanz. 

 In meBbarer Weise wird Helligkeitsgleich- 

 heit in beiden hergestellt (Bestimmung von 



Wendet man den Vierordtschen 

 Doppelspalt dazu an, so istes zu empfehlen, 

 einen sich symmetrisch zur optischen Achse 

 offnenden Spalt zur Verineidung ge- 

 wisser dieser Methode anhaftenden Fehlcr 

 zu benutzen, sowie mb'glichst nicht sehr 

 voneinander verschiedene Helligkeiten in 

 den beiden Spektren herzustellen, damit die 

 beideu Spalte nicht sehr verschieden weit 

 geoffnet werden miissen. Man erreicht 

 das einerseits durch passende Wahl der 

 Konzentration der Losung, andererseits, 

 wenn erforclerlk-h, durch Einschalten von 

 zweckentsprechenden Rauchglasern. 



_ Da die Spaltbreiten als MaB fiir die Hellig- 

 keit dienen, ist selbstverstandlicli da rant' 

 zu achten, daB die NullsteUung der Trommeln 

 auf der die Spalte offnenden Mikrometer- 

 schraube dem vollkommenen SchluB der 

 Spalte entspricht. 



Die Beleuchtung des Doppelspaltes muB 

 so sein, daB ohne vorgesetzte Fliissigkeit 

 die beiden Spektren gleich hell sind. " Bei 

 vorgesetzter Fliissigkeit muB die Fliissigkeits- 

 oberflache genau vor der Grenze zwischen 

 den beiden Spalten stehen. Das ist wegen 

 des Meniskus an den Wanden des Glastroges 

 nicht, zu erreichen, derselbe wird als stb'render 

 Streifen zwischen den beiden Spektren er- 

 scheinen. 



Aus diesem Grunde erfuhr die Vierordt- 

 sche Methode eine wesentliche Verbesserung 

 durch Einfuhrung des Schulzsche)i Glaskbr- 

 pers (Fig. 1). In das AbsorptionsgefiiB wird 

 ein wiirfelfbrmiger Glas- 

 kbrper a gelegt, dessen 

 obere Fliiche scharf abge- 

 schliffen ist. Haben die 

 Wande des Glastroges 

 eine Entfernung von 11 mm 

 voneinander, und hat der 

 Glaskbrper eine Dicke von 

 10 mm, so wird bei ge- 

 fiilltem GefaBe das Liclit 

 in der unteren Halfte eine 

 Fliissigkeitsschicht von Fig- 1- 



1 mm, in der oberen 

 eine solche von 11 mm zu durchleuchten 

 haben. Die auf die obere Spalthalfte fallende 



