Spektralanalyse (Quantitative Spektralanalyse und Kulorin 



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Lichtmenge 1st also dnrch eine Fliissigkeits- 

 schicht von 1 cm mehr geschwacht als die 

 untere. Das GefaB muB natiirlich so auf- 

 gestellt werden, daB die Oberfliiche des 

 Glaswiirfels in der optischen Achse steht 

 und als gerade Linie, nicht als Fliiche er- 

 scheint. 



Bei anderen Spektrophotometern, wie 

 denjenigen von Glan, Hiifner, Ko'nig- 

 Martens usw. findet die mefibare Licht- 

 schwachung durch polarisierende Mittel statt. 

 Hier ist nur ein einfacher Spalt vorhanden, 

 aber auch hier soil die Grenze zwischen den 

 beiden Spektren eine moglichst feine Linie 

 sein. Wo das nicht wie bei Konig-Martens 

 durch Anwendung eines Zwillingsprismas 

 erreicht wird, tut man gut, das von G. Hiif- 

 ner angegebeue Reflexionsprisma zwischen 

 Spalt und AbsorptionsgefaB einzuschalten 

 (Fig. 2). 



Der Glaskorper R hat eine rhonibische 

 Form und wird mit seiner einen scharfen 

 horizontalen Xante k in umnittelbare Be- 

 riihrung mit dem Spalt S gebracht, so daB 

 sie im Beobachtungsfernrohre des Spektral- 

 apparates als feine Linie gleichzeitig mit den 

 Spaltriindern scharf eingestellt ist. Die von 

 der Lichtquelle kommenden Strahlen durch- 

 laufen das AbsorptionsgefaB A und das 

 Keflexionsprisma R in folgender Weise. Das 

 obere Biindel r t wird an der Eintritts- und 

 an der Austrittsflache des Reflexionsprismas 

 so gebrochen, daB seine obere Grenze an 

 der Xante k auf die Mitte des Spaltes S aus- 

 tritt, wahrend es bei dem unteren Biindel r, 

 umgekehrt ist. 



Eine andere Methode zur Erreichung 

 desselben Zweckes riihrt von P. Schott- 

 lander her. Durch Benutzung zweier Kolli- 

 matorobjektive mit parallelen optischen 

 Achsen werden zwei voneinander getrennte 

 Teile des Spaltes so im Beobachtungsfern- 

 rohre abgebildet, daB die von ilinen her- 

 riihrenden Spektren in einer ideellen Linie 

 zusammenstoBen, die bei Helligkeitsgleich- 

 heit vollkommen verschwindet. 



Um dem Auge eine ruhige und unge- 

 stb'rte Beobachtung und Messung der Licht- 

 absorption an einer bestimmten Stelle des 



Spektrums zu ermoglichen, muB das flbrige 

 Spektrum zu beiden Seiten dieses Streifens 

 vollstandig abgeblendet werden. Man bringt 

 zu diesem Zwecke nach dem Vorgange von 

 Vierordt in der Gesichtsf eldebene einen Oku- 

 larspalt an, der moglichst symmetrisch zur 

 optischen Achse verbreitert oder verengert 

 werden kann. Die wirksame Oel'fnung des 

 Okularspaltes soil so gewahlt werden, daB 

 ein moglichst homogen gefarbter Spektral- 

 bezirk in ihr enthalten ist, jedoch verhindert 

 eine zu groBe Verschmalerung die Moglich- 

 keit einer genaueren Vergleichung der Hellig- 

 keiten. 



Zur Ausfuhrung der Messung kominen 

 selbstverstandlieh diejenigen Stellen des 

 Spektrums in Betracht, an welchen sich die 

 fiir den zu untersuchenden Stoff charakteri- 

 stischen Absorptionsstreifen befinden. Hier 

 nimmt die Lichtabsorption mit der Xonzen- 

 tration der Losung schneller zu als in anderen 

 Regionen des Spektrums, hier erreicht also 

 die Methode der quantitative!! Spektral- 

 analyse ihre groBte Empfindliclikeit. 



Die Konzentration einer Losung ist bei 

 der Bestimmung ihres Extinktionskoeffi- 

 zienten moglichst nicht zu stark abweichend 

 von derjenigen Konzentration zu wiililen, 



bei welcher das Absorptionsverhaltnis A = 



bestimmt ist. Denn das Gesetz, nach welchem 

 die Extinktionskoeffizienten von Auflosungen 

 eines gefarbten Korpers sich wie die Kon- 

 zentrationen der Losungen verhalten, besitzt 

 nicht die allgemeine Giiltigkeit, welche iiltere 

 Forscher wie Beer, Bunsen und Roscoe, 

 Zollner, Melde, Glan, Vierordt ihm 

 zuschreiben. L)as haben eingehende Unter- 

 suchiingen mit den inzwischen vervoll- 

 kommneten instrnmentellen Hilfsmitteln 

 erwiesen, das folgt aber auch aus der Lo- 

 sungstheorie, nach welcher bei Auflosung 

 eines Stoffes haufig Solvatbildung, elektro- 

 lylisclieDissoziatioii, Umlagerung und andere 

 Vorgange statrfinden, welche erne Aenderung 

 der spektralen Absorption zur Folge haben 

 konnen. Ferner gelten fiir colloide Losungen 

 die im Abschnitt 2 angestellten Ueber- 

 legungen nicht ohneweiteres. Daher kann das 

 Beersche Gesetz, nach dem die Scliichtdicke 

 proportional der Lichtabsorption sein soil, 

 nicht allgemeine Gtiltigkeit beanspruchen. 

 Man vergleiche die Artikel ,.Losungen", 

 ,,Absorption", ,,Hydrate", , .Disperse 

 Systeme". 



Um moglichst zuverlassige Ergebnisse bei 

 der quantitativen Spektralanalyse zu er- 

 halten, ist es nach dem Gesagten ert'orderlich, 

 in einen bestimmten Spektralbezirk fiir die 

 Losungen einer gefarbten Verbindung bei 

 etwa 4 bis 5 verschiedenen Konzentrationen, 

 welche in 1 cm dicker Srlm-lit fiir Lk-ht- 



