Spektroskopie 239 



artiger Prozesse zusamrnengefatit, deren gemein- z. B. nicht rait akustischen Schwingungen ver- 



sames Kennzeichen nur in ihrer anscheinend glichen werden. 



starken Abweichung von den Gesetzen der Tern- An dritter Stelle ist hervorzuhcben, daB der 



peraturstrahlung liegt. Man bezeichnet daher die Bau der Bandenspektra von demjenigen der 

 genannten Leuchterscheinungen zusamrnen mit , Linienspektra vollkommen verschieden ist und 



einigen anderen, z. B. dem Leuchten der | zwar so, daB die Verschiedenheiten im Ban <l,i 



Korper beirn Kristallisieren, Reiben usw. als ' sicherste Kriterium zu einer Unterscheidung 



Lumineszenz. Man vgl. die Artikel ,,Lu- zwischen Linien- und Bandenspektren liefern. 



mineszenz", ,,Fluoreszenz". Es muB daher die Besprechung der Gesetz- 



13. GesetzmaBigkeiten in Spektren. Unter maBigkeiten beider Arten von Spektren im 



GesetzmaBigkeiten im engeren Sinne versteht folgenden getrennt erfolgen. Yersuche, gemein- 



man die gesetzmaBigen Beziehungen zwischen same Formeln fiir Linien- und Bandenspektra 



den Schwingungszahlen der Linien, aus denen aufzustellen oder beide Arten von Formeln aus 



sich Emissions- oder Absorptionsspektra zu- derselben Grundlageabzuleiten, miissen vorliiufig 



samrnensetzen. Man stellt zu diesem Zwecke ein als gescheitert betrachtet werden. 



Spektrum schernatisch durch das System seiner Endlich ist zu bemerken, daB bloBe Zahlen- 



AVellenlangen oder Schwingungszahlen dar. In beziehungen nicht als GesetzmaBigkeiten ange- 



diesem Zusammenhange kann man dann auch sprochen werden konnen. Es hat sich vielmehr 



von GesetzmaBigkeiten im Bau der Spektra gezeigt, daB in alien Fallen den gesetzmaBigen 



sprechen. Wenn auch der Bau mancher Spektra, ' Beziehungen zwischen Schwingungszahlen andere 



z. B. Bandenspektra, ohne weiteres den Eindruck Beziehungen zwischen den betreffenden Linien 



einer gewissen RegelmiiBigkeit macht, so hat es entsprechen. So besitzen derartige Linien gleiche 



doch lange Zeit erfordert, bis es gluckte, zahlen- Zerlegung im Magnetfelde, gleiche Druckver- 



ma'Bige Ausdriicke fiir die zugrunde liegenden schiebung, sie zeigen das gleiche Aussehen; sie 



GesetzmaBigkeiten zu finden. Indes stimrnen sind in ihrer Intensitat miteinander verbunden 



auch die bisher aufgestellten Regeln nur inner- und dgl. mehr. Diese Aussage laBt sich, soweit 



halb gewisser Grenzen. Ferner ist es noch nicht bisher bekannt, auch umkehren, indem physi- 



gegluckt, ein in weiterem Umfange brauchbares kalischen Beziehungen der genannten Art in 'der 



Modi-11 fiir den Emissionsvorgang aufzustellen, Regel auch Beziehungen zwischen den Schwin- 



aus dem sich die empirisch gefundenen bezw. gungszahlen entsprechen. 



bestatigten Regeln im Zusammenhang ableiten Eine allgemeine Regel fiir die Beurteilung der 



lieBen. Es lohnt sich daher einstweilen noch nicht, Tragweite einer gegebenen Regel laBt sich wegen 



an dieser Stelle die vorliegenden Theorien der der verschieden genauen Definition der Wellen- 



GesetzmaBigkeiten in Spektren zu diskutieren lange der einzelnen Linien nicht aufstellen. 



und es entspricht am besten dem jetzigen Stande Die Entscheidung ist von Fall zu Fall zu treffen 



unserer Kenntnisse, wenn man die bekannten und stb'Bt oft auf gewisse Schwierigkeiten. 

 Regeln unabhaneig von alien Vorstellungen iiber 



den Emissionsvorlang beurteilt. , X 3 b ) Linienspektra. Zusammen- 



Man kann nun die Gesetze der Spektra ein- tass ung von Liniengruppen. Nachdem 



teilen nach folgenden Gesichtspunkten: a) all- Sf lmer S ezel S t nat i daB SIC h dle Linien des 



gemeine Regeln fiir GesetzmaBigkeiten, b) Regeln " asserstol't'spcktrums, wie man es unter 



fiir die Zusammenfassung einer Gruppe von gewohnlichen Umstanden erhalt, mit s;roBer 



Linien, c) Beziehungen derartiger Gruppen zu- Genauigkeit durch eine Formel darstellen 



emander, d) Homologien zwischen den Spektren lassen mid nachdcm Kayser und Riuure 



chemisch verwandter Elemente Beziehungen sowie R vdb e r j, ahnliche Regeln fiir zahl- 



zw,schenchemischenund.spektroskop 1S chen Kon- reiche Spektra" nachgewiesen' haben, kann 



man als allgemeines Ersebnis fur Linien- 

 ch ge- 



keiten 

 inden, 



hwingungszahlen , nicht 



aufWellenlangen bezieht. Esgeniigtvielfach, nicht i man eine Sequenz von Spektrallinien, die 



immer, die Schwingungszahlen ohne Korrektion in einem genau begrenzten Teil des Spektrums 



auf den leeren Raum zu benutzen. Dabei kann liegen, durch ihre Eigenscliaften als lfich- 



l 1 l"" te L. Sch ^? l l n ? szahl , <lie ^, der Sc JT in ~ art 'K gekennzeichnet sind, von einer gewissen 



in der 



Schwingungszahlen dann funfsteUig. Bei einer ^ aen na ^ h abnehmenden \\ellenlangen Inn 



Genauigkeit von 0,01 A. in der Wellenlange kann lmmer aher znsammenriicken und zugleich 



man somit die Schwingungszahlen nicht genauer an Intensitat abnehmen. Mit Annaherung 



als bis auf die sechste Stelle annehmen. Dies an eine bestimmte Wellenlange, die Grenze 



ist wichtig fiir die Beurteilung der Ueberein- der Serie, werden die Linien immer zahl- 



stimmung zwischen beobachteten und berech- reieher. Man nimmt an, daB ihre Zahl be- 



neten Schwingungszahlen. liebiR B werd k Die ^sBte Zahl 



^^^S^SSS^ - V d T G1]ed ^ einer t" e i\ b ^ 



keiten. Dieselben weichen in ihrer Form durchaus a , m Absorptionsspektrum des Natrium- 



ab von den gesetzmaBigen Beziehungen zwischen dampfes beobachtet worden. Auch nach der 



den Schwingungszahlen der aus der Mechanik Seite der langeren \Vellen ist eine Serie 



bekannten elastischen Korper, konnen also bi'grenzt und zwar dadureh, daG oiiu- Linie 



